Как из бутана получить соответствующий альдегид

БУТИЛОВЫЕ СПИРТЫ (бутанолы) С4Н9ОН, мол. м. 74,12. трет-бутиловые спирты (2-метил-2-пропанол, триметилкарбинол) -твердое в-во с запахом плесени; н-бутиловые спирты (1-бутанол, пропилкарбинол), втор-Б. с. (2-бутанол, метилэтилкарбинол) и изо-бутиловые спирты (2-метил-1-пропанол, изопропилкарбинол) - бесцв. жидкости (см. табл.) со спиртовым запахом, смешивающиеся со многими орг. р-рителями. Плотность паров бутиловые спирты по воздуху 2,56. По хим. св-вам - типичные алифатич. спирты. Напр., этерифицируются к-тами, при взаимод. с альдегидами (кетонами) образуют ацетали (кетали), дегидратируются в простые эфиры и олефины. Окисляются, кроме трет-бутиловые спирты, в карбонильные соед., напр. масляный альдегид получается из н-бутиловые спирты, метилэтилкетон - из втор-бутиловые спирты бутиловые спирты, кроме третичного, с ВС13 при — 10°С в пентане образуют соответствующие бораты (С4Н9О)3В, с NH3-моно-, ди- и трибутиламины. Осн. пром. метод получения н-бутиловые спирты - оксосинтез из пропилена в присут. НСо(СО)4 при 120-160°С и 20-35 МПа: СВОЙСТВА БУТИЛОВЫХ СПИРТОВ Образующиеся на первой стадии масляный и изомасляный альдегиды разделяют, если первый используют для получения 2-этилгексанола. Из 1 т пропилена образуется 1185-1310 кг смеси масляного альдегида с н-бутиловые спирты и 305-320 кг изо-Б. с. Применение каталитич. системы HCo(CO)3L, где L-электронодонорный лиганд (триалкил-или триарилфосфины либо фосфиты), позволяет повысить выход продуктов нормального строения до 1390 кг, снизить давление до 5-10 МПа, а также проводить процесс в одну стадию. Эффективными катализаторами гидроформилирования м. б. карбонилы Rh. н-бутиловые спирты можно также получать: 1. Из пропилена в одну стадию под давл. 1,0-1,5 МПа (по Реппе): СН3СН=СН2 + ЗСО + 2Н2О -> н-бутиловые спирты + изо-бутиловые спирты + 2СО2. Процесс применяют за рубежом [кат.-предположительно H2Fe3 (CO)11]. Соотношение н-бутиловые спирты: изо-Б. с. = 84:16. Основной недостаток: низкая объемная скорость подачи сырья. 2. Из ацетальдегида через ацетальдоль и кретоновый альдегид, к-рый гидрируют на медных, меднохромовых или никелевых кат.: Процесс проводят при низких давлениях и умеренных т-рах, получая практически один н-бутиловые спирты Осн. недостатки: многостадийность, наличие агрессивных сред, большой расход ацетальдегида (примерно 1,3 т на 1т н-бутиловые спирты). 3. Ацетоно-бутиловым брожением пищ. сырья; соотношение образующихся при этом продуктов - ацетон : н-бутиловые спирты: этанол = 3:6:1. Недостаток: использование дефицитного и дорогого сырья. изо-бутиловые спирты содержится в значит. кол-ве в сивушных маслах, откуда выделяется фракционной перегонкой. Его получают также оксосинтезом (вместе с н-бутиловые спирты; см. выше) и из смеси СО + Н2 по схеме, аналогичной синтезу метанола, но при др. параметрах. Оксосинтез характеризуется лучшими технико-экономич. показателями как по себестоимости продукта, так и по удельным капиталовложениям. втор-бутиловые спирты получают взаимод. 70-85%-ной H2SO4 с бутенами, содержащимися во фракциях С4 термич. и каталитич. крекинга нефтепродуктов, пиролиза жидких углеводородов и одностадийного дегидрирования бутана. Из бутенов предварительно удаляют изобутен и бутадиен. Образующуюся втор-бутилсерную к-ту гидролизуют. Сырьевая база для синтеза втор-Б. с. может быть расширена за счет димеризации этилена в н-бутены или олигомеризации его с образованиембутена в кач-ве побочного продукта. В оптим. условиях из 1 т бутенов образуется 1,1 т втор-бутиловые спирты Его можно синтезировать также эпоксидированием бутенов орг. гидропероксидами с послед. гидрированием полученного эпоксида в спирт или прямой гидратацией бутенов. трет-Б. с. синтезируют взаимод. 40-65%-ной H2SO4 с изобутеном, содержащимся во фракциях С4, так же, как втор-бутиловые спирты (см. выше), и прямой гидратацией изобутена в присут. сульфокатионитов. Применяют н-бутиловые спирты, мзо-бу Источник: http://www.chemport.ru/chemical_encyclop...