Контрольная работа: Химические свойства альдегидов и кетонов. Присоединение кислородных нуклеофилов

4-оксипентаналь

Полуацетали при взаимодействии со второй молекулой спирта в присутствии сильных кислот и при условии удаления воды в результате реакции нуклеофильного замещения могут превращаться в полные ацетали.

(36)

1,1-диэтоксиэтан

(37)

Механизм образования ацеталей и кеталей на первом этапе AN, а на втором SN1.

(м 6)

Вместо двух молекул спирта можно использовать одну молекулу диола:

(38)

этилендиоксициклогексан

Ацетали обладают структурой простых эфиров и подобно простым эфирам устойчивы к щелочам и нуклеофильным реагентам, но гидролизуются водными кислотами, причем гораздо легче, чем простые эфиры: уже при комнатной температуре под действие разбавленных минеральных кислот:

Устойчивость ацеталей и кеталей к действию нуклеофильных реагентов позволяет защищать карбонильную группу при проведении реакции по другим группам с нуклеофильными реагентами. После чего карбонильную группу рекуперируют. Для такой защиты чаще всего используют этиленгликоль:

Присоединение серосодержащих нуклеофилов.

Атом серы тиолов является лучшим нуклеофилов, чем атом кислорода спиртов. Тиолы реагируют с карбонильными соединениями в кислой среде, образуя дитиоацетали.

(39)

1,1-ди(этилтио) этан (дитиоацеталь)

С этилендитио-1,2-диолом и 1,3-пропандитиолом образуются циклические тиоацетали.

При нагревании тиокеталей с никелем Ренея в спирте происходит десульфурирование, в результате чего исходная карбонильная группа превращается в метиленовую и таким образом достигается восстановление альдегидов и кетонов в углеводороды.

(40)

циклический тиокеталь

(41)

1,3-пропандитиол 1,3-дитиан

(циклический тиоацеталь)