Реферат: Двухупаковочные полиуретановые лакокрасочные материалы
Растворителем для преполимера служит толуол.
Двухупаковочные материалы, отверждаемые влагой воздуха, состоят из растворов двух компонентов – преполимера и катализатора. Для достижения высокой скорости покрытия в результате взаимодействия преполимера с влагой воздуха в качестве катализатора используют триэтаноламин. Его растворяют в смеси растворителей – гликолей, этилацетата, бутилацетата, этилгликольацетата и ксилола. Гликоли вводят для улучшения растворимости триэтаноламина, при этом они участвуют в отверждении за счет дополнительного образования поперечных уретановых связей. Раствор катализатора вводят в преполимер перед употреблением /1/.
При отверждении двухупаковочных ПУ материалов протекает ряд химических реакций, однако при эквивалентных соотношениях групп NCO и ОН реакция уретанообразования является преобладающей:
- ROH + OCNR’ - → - ROCNH – R’ –
II
O
При отверждении пленки на воздухе возможна побочная реакция изоцианатных групп с водой, приводящая в конечном итоге к образованию карбамидных связей.
2. Способы синтеза ПУ лакокрасочных материалов и полупродуктов
В промышленности можно одним и тем же способом получать разные ПУ лакокрасочные материалы. Например, по одной и той же схеме производства лаков, отверждаемых влагой воздуха, можно получать на основе продуктов алкоголиза касторового масла триэтаноламином и глицерином соответственно одноупаковочные и двухупаковочные материалы.
Для получения двухкомпонентных систем нашли так же применение такие полиизоцианаты, как полиизоцианат-биурет, которые отверждаются без нагревания только в присутствии катализаторов (октоата и нафтената цинка). Покрытия на его основе обладают меньшей твердостью, но хорошей цвето - и погодостойкостью.
Отечественная промышленность выпускает алифатический полиизо - цианат-биурет на основе гексаметилендиизоцианата и воды. Но они плохо смешиваются, поэтому воду вводят в смеси с растворителями (диоксаном или ацетоном).
3. Технологическая схема получения преполимеров на основе продуктов алкоголиза касторового масла
Технологический процесс получения преполимеров включает две стадии:
переэтерификация касторового масла глицерином;
синтез преполимера на основе переэтерификата и 2,4-толуилен-
диизоцианата.
Первая стадия – переэтерификация касторового масла – имеет ряд особенностей, связанных с введением в реакционную систему изоцианатов. Во-первых, переэтерификацию проводят без катализаторов, поскольку обычные катализаторы этой реакции (оксиды свинца, кальция, щелочи) катализируют также реакции изоцианатов (полимеризацию, образование карбамида, биуретов и т.д.), что может значительно снизить стабильность преполимеров при хранении. Во-вторых, во избежание побочных реакций переэтерификат подвергают тщательному обезвоживанию (воду отгоняют прямой отгонкой).
Технологическая схема представлена на рис.1.
Рисунок 1 – Технологическая схема производства "преполимера КТ".
1, 7 – жидкостные счетчики; 2, 13 – конденсаторы; 3-5 – весовые мерники; 6 – обогреваемый весовой мерник; 8 – вакуум-приемник; 9 – разделительный сосуд; 10 – теплообменник; 11 – реактор с индукционным обогревом; 12 – реактор с пароводяной рубашкой; 14 – промежуточная емкость; 15 – шестеренчатый насос; 16 – весы; 17 – тара.
Переэтерификацию касторового масла глицерином проводят азеотропным способом в реакторе 11 при следующих соотношениях исходных компонентов (масс. частях):
касторовое масло 75,6
глицерин 12,6
толуол 11,8
Переэтерификацию ведут без катализатора в токе инертного газа при 240ºС. По окончании алкоголиза реакционную массу охлаждают до 30 - 40ºС и отмывают водой от непрореагировавшего глицерина. Полученный переэтерификат тщательно обезвоживают в том же аппарате с помощью азеотропной отгонки воды в виде смеси с толуолом. Отогнанную водно-толуольную смесь вначале собирают в разделительном сосуде 9, откуда толуол вновь возвращается в реактор 11. Затем, на конечных стадиях процесса, с целью более полного обезвоживания проводят прямую отгонку водно-толуольной смеси в приемник 8. Остаточное содержание воды в переэтерификате не должно превышать 0,15%.
Преполимер КТ получают в реакторе 12 в растворе толуола в токе инертного газа в следующих соотношениях исходных компонентов:
Соотношение% (масс)
NCO и ОН гр.
переэтерификат касторового
масла глицерином 1 34,4