Реферат: Химия меди

Основные физические свойства меди

Температура плавления, °С1083

Температура кипения, °С2600

Теплота плавления, кДж/г-ат.0,7427

Теплота испарения, кДж/г-ат.17,38

Удельная теплоемкость, Дж/(г^. град) (20°С)0,022

Теплопроводность, Дж/(м^. град^. с) (20°С)2,25-10^-3

Электрическое сопротивление, Ом^. м (20°С)1,68-Ю^-4

Удельная магнитная восприимчивость,0,086^. 10^-6

абс. эл.-магн. ед./г (18 °С)

Медь — вязкий, мягкий и ковкий металл, уступающий только се­ребру высокой теплопроводностью и электропроводностью. Эти ка­чества, а также пластичность и сопротивление коррозии обусловили широкое применение меди в промышленности.

6. Химические свойства.

Медь — электроположительный металл. Относительную устойчи­вость ее ионов можно оценить на основании следующих данных:

Cu²⁺ + e → Cu⁺ E⁰ = 0,153 B,

Сu⁺ + е → Сu⁰ E⁰ = 0,52 В,

Сu²⁺ + 2е → Сu⁰ E⁰ = 0,337 В.

Медь вытесняется из своих солей более электроотрицательными эле­ментами и не растворяется в кислотах, не являющихся окислителя­ми. Медь растворяется в азотной кислоте с образованием Cu(NO₃ )₂ и оксидов азота, в горячей конц. H₂ SO₄ — с образованием CuSO₄ и SO_2. В нагретой разбавленной H₂ SO₄ медь растворяется только при проду­вании через раствор воздуха.

Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы ионов меди в водных растворах по отношению к водородному электроду при 25° С приведены в табл. 2.

Таблица 2.

Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы ионов меди.

Уравнение полуреакции	EL В
HCuO2 - + ЗН+ + е = Сu+ + 2Н2 О	1,73
CuO2 2- + 4Н+ + е = Сu+ + 2Н2 О	2,51
HCuO2 - + ЗН+ + 2е = Сu0 + 2Н2 О	1,13
СuО2 2- +4Н+ +2е = Сu0 + 2Н2 О	1,52
2Сu2+ + Н2 О + 2е = Сu2 О + 2Н+	0,20
2НСuО2 - + 4Н+ + 2е = Сu2 О + ЗН2 О	1,78
2CuO2 2- + 6Н+ +2е = Сu2 О + ЗН2 О	2,56
СuО + 2Н+ + е = Сu+ + Н2 0	0,62
Сu2 + + Вr - + е = СuВr	0,64
Сu2 + + Сl- + е =CuCl	0,54
Сu2 + + I- + е =CuI	0,86
Cu(NH3 )4 2+ + е = Cu(NH3 )2 + + 2NH3	-0,01
Cu(NH3 )2 + + е = Сu0 + 2NH3	-0,12
Cu(NH3 )4 2+ + 2e = Cu0 + 4NH3	-0,07

Химическая активность меди невелика, при температурах ниже 185°С с сухим воздухом и кислородом не реагирует. В присутствии влаги и СО₂ на поверхности меди образуется зеленая пленка основного карбоната. При нагревании меди на воздухе идет поверхностное окисление; ниже 375°С образуется СuО, а в интервале 375—1100°С при неполном окислении меди — двухслойная окалина (СuО + Сu₂ О). Влажный хлор взаимодействует с медью уже при комнатной температу­ре, образуя хлорид меди(II), хорошо растворимый в воде. Медь реаги­рует и с другими галогенами.

Особое сродство проявляет медь к сере: в парах серы она горит. С водородом, азотом, углеродом медь не реагирует даже при высоких температурах. Растворимость водорода в твердой меди не­значительна и при 400°С составляет 0,06 г в 100 г меди. Присутствие водорода в меди резко ухудшает ее механические свойства (так назы­ваемая "водородная болезнь"). При пропускании аммиака над раска­ленной медью образуется Cu₂ N. Уже при температуре каления медь подвергается воздействию оксидов азота: N₂ O и NO взаимодействуют с образованием Сu2О, aNO2 — с образованием СuО. Карбиды Сu2С2 и СuС2 могут быть получены действием ацетилена на аммиачные растворы солей меди. Окислительно-восстановительные равновесия в растворах солей меди в обеих степенях окисления осложняются легкостью диспропорционирования меди(I) в медь(0) и медь(II), поэтому комплексы меди(I) обычно образуются только в том случае, если они нерастворимы (например, CuCN и Cul) или если связь металл—лиганд имеет ковалентный характер, а пространственные факторы благоприятны.

Исследование комплексных соединений меди(П) может быть прове­дено методами протонного резонанса и ЭПР. Боль­шое число работ по ЭПР комплексных соединений меди(II) обуслов­лено устойчивостью этого состояния окисления меди и относительно узкими линиями спектра ЭПР меди(П) в широком интервале темпе­ратур.

Спектры ЭПР комплексов меди(II) в растворах часто имеют хорошо разрешенную сверхтонкую структуру из четырех линий от ядер ⁶³ Сu и ⁶⁵ Сu, ядерный спин которых ³ /₂ .Так как магнитные моменты ядер 63Сu и 65Сu несколько различаются, то в случае узких линий сверхтонкой структуры, например для серосодержащих комплексов, в спектрах ЭПР видны разрешенные линии от ядер 63Сu и 65Сu. При интерпретации спектров ЭПР необходимо учитывать сосуществование в растворах, как правило, нескольких комплексов. Ниже кратко рассматриваются химические свойства меди в различных степенях окисления.

Медь( I ). Комплексы меди(I) обычно имеют (в зависимости от при­роды лиганда) линейное или тетраэдрическое строение. Ионы меди(I) содержат десять 3d-электронов и обычно образуют четырех координи­рованные тетраэдрические структуры типа [CuCl₄ ]^3- . Однако с сильно­основными высокополяризованными или легко поляризующимися лигандами медь(I) образует двухкоординированные линейные комплексы.

В соединениях меди(I) ион имеет конфигурацию 3d'°, поэтому они диамагнитны и бесцветны. Исключение составляют случаи, когда ок­раска обусловлена анионом или поглощением в связи с переносом заря­да. Относительная устойчивость ионов Сu⁺ и Сu²⁺ определяется природой анионов или других лигандов. Примерами устойчивого в воде соединения меди(I) являются малорастворимые CuCl и CuCN, соли Cu₂ SO₄ и других оксоанионов можно получить в неводной среде. В воде они быстро разлагаются, образуя медь металлическую и соли меди(I). Неустойчивость солей меди(I) в воде обусловлена отчасти повышенными значениями энергии решетки и энергии сольватации для иона меди(П), вследствие чего соединения меди(I) неустойчивы.

Оксид меди(I) Сu₂ О красного цвета, незначительно растворяется в воде. При взаимодействии сильных щелочей с солями меди(I) выпадает желтый осадок, переходящий при нагревании в осадок красного цвета, по-видимому, Cu₂ O. Гидроксид меди(I) обладает слабыми основны­ми свойствами, он несколько растворим в концентрированных раство­рах щелочей.

Медь( II ). Двухзарядный положительный ион меди является ее наиболее распространенным состоянием. Большинство соединений меди(I) очень легко окисляется в соединения двухвалентной меди, но дальнейшее окисление до меди(Ш) затруднено.

Конфигурация 3d⁹ делает ион меди(II) легко деформирующимся, благодаря чему он образует прочные связи с серосодержащими реаген­тами (ДДТК, этилксантогенатом, рубеановодородной кислотой, дитизоном). Основным координационным полиэдром для двухвалентной меди является симметрично удлиненная квадратная бипирамида. Тетраэдрическая координация для меди(П) встречается довольно редко и в соединениях с тиолами, по-видимому, не реализуется.

Большинство комплексов меди(II) имеет октаэдрическую структуру, в которой четыре координационных места заняты лигандами, распо­ложенными к металлу ближе, чем два других лиганда, находящихся выше и ниже металла. Устойчивые комплексы меди(II) характери­зуются, как правило, плоскоквадратной или октаэдрической конфи­гурацией. В предельных случаях деформации октаэдрическая конфигу­рация превращается в плоскоквадратную. Большое аналитическое при­менение имеют внешнесферные комплексы меди.

СuО встречается в природе и может быть получен при накали­вании металлической меди на воздухе, хорошо растворяется в кисло­тах, образуя соответствующие соли.