Подскажите правило Морковнивова

Подскажите правило Морковнивова
Гость
Ответ(ы) на вопрос:
Гость
Правило Марковникова объясняется +I-эффектом (положительныминдуктивным электронным эффектом) алкильных групп (часть I, раздел 6.4.3.1).Например, в молекуле пропилена СН3–СН=СН2 метильная группа СН3 за счетсуммирования небольшой полярности трех С–Н связей является доноромэлектронов и проявляет +I-эффект по отношению к соседним атомам углерода. Это вызывает смещение подвижных p-электронов двойной связи в сторонуболее гидрогенизированного атома углерода (в группе =СН2) и появлению на немчастичного отрицательного заряда d-. На менее гидрогенизированном атоме углерода (в группе -СН=) возникаетчастичный положительный заряд (d+). Поэтому присоединение электрофильной частицы Н+ происходит к болеегидрогенизированному углеродному атому, а электроотрицательная группа Хприсоединяется к менее гидрогенизированному атому углерода. Кроме того, следует учитывать также относительную устойчивостьпромежуточных частиц (карбокатионов) , образующихся на лимитирующейстадии реакции, поскольку реакция идет в том направлении, на которомобразуются наиболее устойчивые частицы и, соответственно, более низкаяэнергия активации (часть I, раздел 6.1.2). Устойчивость карбокатиона возрастает с увеличением числа алкильныхгрупп, которые за счет +I-эффекта уменьшают положительный заряд наатоме углерода: Современная формулировка правила Марковникова: электрофильное присоединение к двойной связи идетчерез образование наиболее устойчивого карбокатиона.
Гость
если само правило то: при присоединении протонных кислот или воды к несимметричным алкенам или алкинам атом водорода присоединяется к наиболее гидрогенизированному (гидрированному) атому углерода (в месте разрыва двойной связи) . Названо по имени его автора В. В. Марковникова и сформулировано им в 1869 год
Гость
Только не мОрковникова, а мАрковникова Марковникова правило Марковникова правило, закономерность, определяющая порядок присоединения воды и галогеноводородов к несимметричным олефинам. Правило эмпирически установлено В. В. Марковниковым и сформулировано им в 1869. Согласно М. п. , атом водорода присоединяется к более гидрогенизированному атому углерода, а гидроксил или атом галогена — к менее гидрогенизированному. По современным представлениям такая ориентация присоединения обусловлена распределением электронной плотности в молекулах реагентов и стабильностью промежуточно образующихся ионов карбония: (где d+и d- означают частичные электрические заряды) . Присоединение по М. п. HCl к винилхлориду с образованием этилиденхлорида объясняется сопряжением неподелённой электронной пары атома хлора с p-связью: Современная электронная трактовка М. п. позволяет объяснить и ряд случаев присоединения против этого правила. Так, присоединение электрофильных и нуклеофильных агентов к соединениям с сопряжёнными связями, содержащим электроотрицательную группировку у атома углерода двойной связи, происходит против М. п. в соответствии со смещением электронной плотности к наиболее электроотрицательным атомам, например: М. п. нарушается также в реакциях присоединения HBr к олефинам в присутствии перекисей (эффект Караша) , так как механизм реакции в этом случае радикальный. Атакующей частицей является атомарный бром, а ориентация присоединения определяется стабильностью промежуточно образующегося углеродного свободного радикала: Термин "М. п. " часто применяется в расширенном смысле, охватывая также реакции олефинов и ацетиленов с реагентами типа, у которых роль атома водорода играет положительно поляризованная частица X. Всесторонний учёт электронных и пространственных факторов позволяет предсказать ориентацию присоединения практически во всех случаях.
Не нашли ответ?
Ответить на вопрос
Похожие вопросы