Дипломная работа: Кристалоквазіхімія дефектів Фізико-хімічні властивості легованих кристалів телуриду кадмію

6. Мінімальний радіус сфери, вписаної в тетрапорожнину

r^t _min

r^t _min = y_t – R

7. Мінімальний радіус сфери, вписаної в октапорожнину

r^o _min

r^o _min = y_o - R

8. Максимальний радіус сфери, вписаної в тетрапорожнину

r^t _max

r^t _max = r^t _{min √3/2}

9. Максимальний радіус сфери, вписаної в октапорожнину

r^o _max

r^o _max = r^o _{min √3/2}

Елементарний тетраедр і октаедр, утворені з щільної упаковки шарів халькогену або металу показані на рис. 4. Для сфалериту і в’юрциту кристалічна решітка складається з двох підрешіток утворених із атомів II i VI груп періодичної системи. В такій решітці виникають вже два типи тетрапорожнин (t_1, t₂ ) і два типи октапорожнин (o_1, o₂ ), які відрізняються оточенням, тому розраховували радіуси ТП і ОП в оточені телуру і металу.

Рис. 4. Елементарний тетраедр (а), октаедр (б), утворені аніонною і катіонною упаковкою шарів: Т – центр тетраедра, О – центр октаедра, а₁ – ребро тетраедра, h – висота тетраедра.

Геометричні характеристики тетра- і октапорожнин дозволяють визначити радіуси сфер (атомів) r^t _min , r^o _min (табл. 5), які в них можуть бути вписані. Існує обмеження на r^t , r^o , тобто радіуси вписаних сфер не можуть приймати значення, яке перевищує r^t _max , r^o _max . Їх можна визначити із порушення щільної упаковки сфер, коли вони не дотикаються одна до одної. Тоді проходить ніби збільшення ефективних розмірів сфер основної будови настільки, що, висота утвореного ними нового тетраедра h₁ буде рівна або перевищить 2R. Так як h^¢ = 2r^¢ Ö2/3, тоді прирівнюючи h^¢ = 2R, одержимо r^¢ = rÖ3/2. Звідси можна знайти гранично допустиме значення радіусів сфер вписаних в порожнини r^t _max і r^o _max .[12].

2. Характеристика областей існування структур сфалериту і в’юрциту

Cтруктура в’юрциту для ZnS – стійка при високих температурах. Фазовий перехід із гексагональної модифікації ZnS в кубічну проходить при температурах 1020 і 1150 ⁰ С [2]. В [4] показані поліморфні пари, зв’язані переходом під тиском, які зачіпають зміну першої координації для ZnO тиск переходу 100 кбар: низькотемпературна форма – в’юрцит, перша координація 4:4; високотемпературна форма – NaCl, перша координація 6:6. Для СdS тиск переходу 20 кбар: низькотемпературна форма – сфалерит,перша координація 4:4; високотемпературна форма – NaCl, перша координація 6:6. Зміна другої координації для CdS проходить при тиску 160-200 кбар, при низькому тиску структурний тип сфалерит; привисокому тиску в’юрцит. Для CdS структурна зміна при збільшені тиску обернена тій, яка викликається пониженням температури.

Перехід із тетраедричної до октаедричної координації супроводжується зменшенням об’єму приблизно на 20 %. Незалежно від того чи має вихідний матеріал структуру в’юрциту чи цинкової обманки, при зворотньому переході до атмосферного тиску зберігається структура цинкової обманки [2].

Можливість зв’язати тип стабільної структури А² В⁶ з співвідношенням іонності і ковалентності хімічного зв’язку розроблено авторами [5] (табл. 3).

Таблиця 3

Зв’язок стабільні структури А² В⁶ з коефіцієнтом іонності

А2 В6	l,%	Стабільна структура	D(с/а)	А2 В6	l,%	Стабільна структура	D(с/а)
ZnO	« 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 » К-во Просмотров: 325 Бесплатно скачать Дипломная работа: Кристалоквазіхімія дефектів Фізико-хімічні властивості легованих кристалів телуриду кадмію >>> Скачать <<< Меню Поиск