Контрольная работа: Альдегиды и кетоны: общие сведения и способы получения
(7)
Важный растворитель метилэтилкетон получают в промышленности окислением 2-бутанола.
(8)
В лабораторных же условиях в качестве окислителя используется бихромат калия или натрия в кислой среде. Окислителем в этом случае является хромовая кислота. Например, реакция
(9)
проходит по следующему механизму:
(М 1)
Альдегиды могут быть получены из первичных спиртов путем их окисления пиридинийхлорхроматом (ПХХ):
Упр.1. Напишите реакцию получения гептаналя из 1-гептанола.
Упр.2. Напишите реакции, лежащие в основе промышленных методов получения (а) формальдегида, (б) ацетальдегида, (в) бензальдегида, (г) ацетона, (д) ацетофенона?
Упр.3. Предложите схему получения формальдегида из СО и Н2.
Гидроформилирование алкенов (Оксосинтез)
При температуре от 30 до 250 оС и давлении 100-400 атм в присутствии дикобальтоктакарбонила алкены присоединяют водород и монооксид углерода с образованием альдегидов. Обычно получается смесь изомеров:
(10)
Пиролиз солей карбоновых кислот.
При нагревании бариевых или кальциевых солей карбоновых кислот образуются кетоны. Именно так впервые был получен ацетон:
(11)
Из дикарбоновых кислот > С6 и выше получают циклические кетоны:
(12)
Упр.4. Напишите реакции получения (а) ацетона, (б) диэтилкетона и
(в) циклопентанона пиролизом бариевых солей соответствующих кислот.
Реакция Гаттермана-Коха.
Арены формилируют смесью СО и HCl в присутствии хлоридов алюминия и меди (I):
(13)
п-толуиловый альдегид
Эта реакция представляет собой вариант ацилирования, так как смесь CO и HCl можно представить себе как неустойчивый хлорангидрид муравьиной кислоты:
