Курсовая работа: Полимераналогичные превращения хитозана

Натриевая соль монотиокарбоната хитозана, получаемая при применении вместо сероуглерода сероокиси углерода, и натриевая соль карбоната хитозана также заслуживают внимания, так как метиловые эфиры этих кислых эфиров хитозана могут быть получены при взаимодействии щелочной хитозана с хлорангидридами монометил-тиокарбоната или монометилкарбоната[39].

Ароматические кислоты типа бензойной или замещенной бензойной кислоты этерифицируют хитозан в присутствии реагентов, соответствующих катализаторам этой реакции. Для этой цели можно использовать также хлорангидриды кислот. Подобным же образом осуществляют этерификацию хитозана другими кислотами циклического строения. Фуранкарбоновые эфиры хитозана высокой степени замещения получают, обрабатывая фурилхлоридом в присутствии пиридина. Эфир хитозана с кумаровой кислотой низкой степени замещения с сохранением волокнистой структуры был получен обработкой хитозана кумаровой кислотой в присутствии трифторуксусного ангидрида и бензола[40].

Подобно алифатическим кислотам ненасыщенные кислоты этерифицируют хитозан в присутствии минеральных кислот в условиях, препятствующих полимеризации ненасыщенных кислот. Так, ангидрид кротоновой кислоты в присутствии метиленхлорида и хлорной кислоты образует трикротонаты хитозана. При этерификации хитозана акриловой кислотой или замещенной акриловой кислотой получаются эфиры хитозана с очень низкой степенью замещения. Степень замещения удается несколько повысить, используя в качестве катализатора трифторуксус-ный ангидрид. Смешанные эфиры хитозана получают действием метакрилового ангидрида на раствор ацетата хитозана в ацетоне в присутствии карбоната натрия или при дополнительной этерификации вторичного ацетата хитозана. Ненасыщенные кислоты с высоким молекулярным весом типа коричной, ундекановой или олеиновой кислот реагируют с хитозаном только в присутствии соответствующих катализаторов или при использовании хлорангидридов этих кислот в присутствии пиридина. Сорбаты хитозана, содержащие большое число двойных связей, могут быть получены при применении трифторуксусного ангидрида в качестве катализатора[41].

Этерификация хитозана кислотами, содержащими, кроме карбоксильной, другие функциональные группы, может быть осуществлена в специальных условиях. При этерификации хитозана двуосновными кислотами может происходить образование двух различных моноэфиров, которые при применении кислоты симметричного строения будут идентичны, а также образование сложноэфирной связи между двумя молекулами хитозана и бифункциональной кислотой. Образование сложно-эфирной связи обычно более затруднено, чем образование моноэфира. Получение моноэфиров хитозана может быть легко достигнуто при применении в качестве исходного продукта моноэфира двуосновной кислоты. Франк и Каро использовали для этерификации хлорангидрид эфира щавелевой кислоты. Моноэфир двуосновной кислоты может реагировать с хитозаном в присутствии ангидрида хлоруксусной кислоты и перхлората магния с образованием, например, алкилсукцинатов и алкилфталатов хитозана. Моноэфиры хитозана, содержащие свободные карбоксильные группы, получают действием на хитозан ангидридов кислот в присутствии органического основания. При обработке хлопка раствором хлорангидрида двуосновной кислоты в диметилформамиде происходит образование небольшого числа поперечных связей между молекулами хитозана. Для этой цели используют также хлорангидриды адипиновой, себациновой, янтарной, тере-фталевой, гексагидротерефталевой кислот и дикарбоксиметилгликоля. Галогенсодержащие кислоты с большим молекулярным весом эте-рифицируют хитозан в обычных условиях. Исключение составляют галогенуксусные кислоты, которые с трудом этерифицируют хитозан, но легко этериф