Курсовая работа: Расчет и построение ТКТ, выбор оптимального индикатора и определение индикаторной погрешности при титровании
Качественная проверка заключается в сравнении редокс-потенциалов редокс-пар. Если реакция протекает в прямом направлении, то .
В данном случае , следовательно, реакция должна протекать в прямом направлении.
Количественно полноту и возможность протекания реакции в прямом направлении проверяют по величине константы равновесия ОВР. При ОВР необратима.
,
, следовательно, данная реакция титрования – необратима.
Редокс-ТКТ выражают зависимость редокс-потенциала титруемого раствора от объема добавленного титранта или степени его оттитрования
. Редокс-потенциал рассчитывают по уравнению Нернста:
, где:
- равновесный редокс-потенциал, В,
- стандартный редокс-потенциал, В,
- универсальная газовая постоянная, Дж/Кмоль,
Т – температура, К,
Z – число электронов, участвующих в редокс-переходе,
F – число Фарадея, Кл/моль,
и
- активности окислительной и восстановительной форм вещества, моль/л.
После подстановки значений R, F, T=298К и переходе к десятичным логарифмам, уравнение Нернста примет вид:
.
Для редокс-пары уравнение примет вид:
.
Для редокс-пары уравнение примет вид:
.
Расчет точек редокс-ТКТ в области "до ТЭ" ведут обычно по уравнению Нернста для вещества той редокс-пары, или
форме которой до начала титрования в титруемом растворе в избытке. В данном случае это редокс-пара
, а после ТЭ в избытке будут компоненты редокс-пары титранта, поэтому после ТЭ расчет точек ТКТ будем вести по потенциалу пары
.
Расчеты можно упростить, используя формулы со степенью оттитрования . Тогда по ТЭ:
, а после ТЭ:
, где:
.
Для расчетов примем, что , на титрование взято 100мл раствора
. При этих условиях:
.
При концентрациях 0,1 моль/л допустимо использовать вместо активностей равновесные концентрации, считая, например, .
Точку ТКТ "до начала титрования" не рассчитывают, т. к. до добавления титранта ОВР не идет, редокс-пары не образуются и титруемый раствор не имеет редокс-потенциала.
РЕШЕНИЕ
До ТЭ рассчитывают точки ТКТ при 10; 50; 90; 99; 99,9 мл при добавлении титранта (процентах оттитрования). Например, при добавлении 10 мл (10% -ов от необходимого для достижения ТЭ) значение редокс-потенциала можно рассчитать двумя способами.