Курсовая работа: Синтез Na2O2 (пероксида натрия)
515
Цвет K2 O4 оранжевый, Rb2 O4 темно-коричневый, Cs2 O4 желтый.
Пероксиды Ca, Sr, Ba и гидратные формы пероксиды Mg, Zn и Cd в чистом виде бесцветны и диамагнитны; пероксид ртути HgO2 желтого цвета.
Пероксиды термически очень устойчивы; устойчивость их повышается с увеличением заряда ядра. Однако с увеличением количества кислорода в молекуле их температуры плавления и термическая устойчивость понижаются.
Являясь солями слабой кислоты, они при растворении в воде подвергаются гидролизу:
Na2 + [O2 ]2– + 2H+ OH– → H2 + [O2 ]2– + 2Na+ OH– (3)
Пероксиды же типа Me+ 2 [O4 ]2 – при гидролизе дают помимо пероксида водорода и молекулу кислорода:
K2 + [O4 ]2– + 2H+ OH– → H2 + [O2 ]2– + O2 + 2K+ OH– (4)
При действии кислот протекают те же самые реакции:
Na2 + [O2 ]2– + H2 + SO4 2– → H2 + [O2 ]2– + Na2 + SO4 2– , (5)
K2 + [O4 ]2– + H2 + SO4 2– → H2 + [O2 ]2– + O2 + K2 + SO4 2– (6)
Все пероксиды взаимодействуют с углекислым газом, выделяя кислород:
2Na2 O2 + 2CO2 ↑ = 2Na2 CO3 + O2 ↑. (7)
Во всех пероксидных соединениях, как простых, так и комплексных (известных в настоящее время для полусотни элементов), степень окисления образующего их элемента является максимальной и равна номеру группы, к которой относится этот элемент [3].
1.4 Окислительно-восстановительные свойства пероксидов
Пероксиды щелочных металлов могут быть окислителями и восстановителями. Окислительные свойства обуславливаются наличием в них пероксидного иона [O2 ]2– , способного принимать электроны.
Чаще протекают реакции, сопровождающиеся разрушением связи О–О или изменением заряда иона О2 2– Можно считать, что О2 2– -радикал присоединяет или теряет электроны: О2 2– + 2 e– = 2О-2 – окислитель, О2 2– – 2 e– = О2 – восстановитель.
В первом случае пероксиды проявляют окислительные свойства, во втором восстановительные. Например:
2KI + Na2 O2 + 2H2 SO4 = I2 + Na2 SO4 + K2 SO4 + 2H2 O, (8)
Окислитель
2KMnO4 + 5H2 O2 + 3H2 SO4 = 2MnSO4 + 5O2 + K2 SO4 + 8H2 O. (9)
Восстановитель
Окислительные свойства пероксидов выражены сильнее, чем восстановительные:
H2 O2 + 2H+ + 2e– = 2H2 O, E0 298 = 1,77 в,
H2 O2 – 2e– = O2 + 2H+ , E0 298 = 0,68 в.
Так как пероксиды проявляют окислительные и восстановительные свойства, то в соответствующих условиях они подвергаются реакции диспропорционирования:
Li2 + [O2 ]2– + Li2 + [O2 ]2– → O2 + 2Li2 + O2– (10)
Однако реакция диспропорционирования не протекает при обыкновенной температуре, если пероксид сохраняется в сухом месте в плотно закрытом сосуде. Это объясняется тем, что во влажном воздухе или в водном растворе пероксид как соль слабой кислоты подвергается гидролизу и при этом образуется перекись водорода, которая термически непрочна. Молекулы ее находятся не в одинаковом энергетическом состоянии, и поэтому между ними наступает реакция диспропорционирования [3].
1.5 Пероксид водорода и его свойства