Реферат: Барий. Свойства, получение, распространение
ОЧИСТКА
Сырой металлический барий очищают перегонкой в вакууме (1—1,5 мм рт. ст., температура 800°) в аппаратуре, подобной применяемой для очистки магния.
Химические и физические свойства
Барий — белый серебристый металл с объемно-центрированной кубической решеткой (модификация ?-Ва устойчива ниже 375°, модификация ?-Ва — от 375 до 710°). Плотность бария 3,74 г1см 3 , твердость 3 по шкале Мооса (тверже свинца). Ковкий металл.
При загрязнении ртутью становится хрупким. Т. пл. 710°, т. кип. 1696°. Соли бария окрашивают пламя газовой горелки в желто-зеленый цвет.
Самый важный радиоактивный изотоп бария — (?- и ?-активный 140 Ва — образуется при распаде урана, тория и плутония; период полураспада 13,4 дня. 140 Ва извлекают хроматографически из смеси продуктов распада. Распад изотопа 140 Ва сопровождается выделением радиоактивного 140 La .
При облучении цезия дейтронами образуется ядерный изотоп 133 Ва с периодом полураспада 1,77 дней. Со свинцом, никелем, сурьмой, оловом и железом барий образует сплавы.
Барий химически активнее кальция и стронция. Металлический барий хранят в герметичных сосудах под петролейным эфиром или парафиновым маслом. На воздухе металлический барий теряет блеск, покрывается коричневато-желтой, а затем серой пленкой окиси и нитрида:
Ва + 1/20 2 = Ва0 + 133,1 ккал.
ЗВа + N2 = Ba3N2 + 89,9 ккал
Под действием галогенов металлический барий образует безводные галогениды ВаХ2 (X == F ?, С1? , Вг ?, I ? ). Металлический барий разлагает воду:
Ва + 2Н2О = Ва(ОН)2 + 112 + 92,5 ккал
Растворение металлического бария в жидком аммиаке (—40") сопровождается образованием аммиаката Ba(NH3)6 - При обычной температуре барий реагирует с двуокисью углерода:
5Ва + 2 C02 = ВаС2 + 4Bа0
Металлический барий — сильный восстановитель. С его помощью при восстановлении хлорида америция (1 100°) и фторида кюрия (1300°) были получены элементы америций (N 95) и кюрий (N 96). При высокой температуре барий восстанавливает закись углерода, а выделяющийся свободный углерод реагирует с барием с образованием карбида ВаС2 .
Приведенная ниже схема иллюстрирует химическую активность бария.
Растворимые соли бария чрезвычайно ядовиты. Введенный внутривенно хлорид бария мгновенно вызывает смерть. Карбонат и сульфит бария ядовиты, так как они растворяются в соляной кислоте, которая содержится в желудочном соке.
Применение
Металлический барий применяется для металлотермического восстановления америция и кюрия, в антифрикционных сплавах на основе свинца, а также в вакуумной технике. Сплавы свинец — барий вытесняют полиграфические сплавы свинец — сурьма.
Соединения (общие свойства)
Известны многочисленные соединения, в которых барий присутствует в виде двухвалентного катиона. Ион Ва 2+ бесцветен, имеет устойчивую восьмиэлектронную конфигурацию. Радиус иона 1,34 А. Он обладает относительно большим объемом и слабо выраженной тенденцией к поляризации, поэтому не образует устойчивых комплексных соединений. Гидроокись Ba ( OH ) g представляет собой сильное основание.
Неорганические соединения
Гидрид бария, ВаН 2 , получают нагреванием металлического бария, сплавов кадмий — барий, ртуть — барий или окиси бария в атмосфере водорода:
Ва + Н 2 = ВаН 2 + 55 ккал Ва0+ 2Н 2 = BaH 2 + Н 2 О
BaH 2 — серовато-белые кристаллы с плотностью 4,21 г/см 3 . Выше 675° они подвергаются термической диссоциации. Гидрид бария разлагает воду и взаимодействует с азотом, соляной кислотой и аммиаком:
Гидрид бария применяют в качестве катализатора реакций гидрогенизации.
Окись бария, ВаО, получают непосредственным синтезом из элементов. Кроме того, используют термическое разложение гидроокиси, перекиси, карбоната или нитрата бария. Применяют также прокаливание смеси карбоната бария с углем, сульфата бария с односернистым железом или нагревание сульфида бария с окисью магния и водой:
ВаО представляет собой кубические (решетка типа NaCI) или гексагональные бесцветные кристаллы (или белый аморфный порошок), очень гигроскопичные, с плотностью 5,72 г/см 3 (для кубической модификации) и 5,32 г/см 3 (для гексагональной) и твердостью 3,3 по шкале Mooca ; т. пл. 1923°, т. кип. 2000°. Ва0 люминесцирует под действием ультрафиолетовых лучей и фосфоресцирует в рентгеновских лучах.
Растворяясь в воде, окись бария дает гидроокись бария Ba ( OH ) 2 . В отличие от окислов кальция и стронция окись бария при температуре 500° в заметных количествах поглощает двуокись углерода. На холоду окись бария взаимодействует с хлором, а при нагревании — с кислородом, серой, азотом, углеродом, двуокисью серы, сероуглеродом, двуокисью кремния, двуокисью свинца, окисью железа, хрома, а также с солями аммония:
При нагревании окись бария восстанавливается магнием, цинком, алюминием, кремнием и цианидами щелочных металлов.
Окись бария применяют для изготовления стекла, эмалей и термо' катализаторов. В результате замещения в цементе окиси кальция окисью бария получают цементы с исключительной устойчивостью по отношению к воде, содержащей сульфат-ионы.
Перекись бария, ВаО 2 , получают, сильно прокаливая гидроокись, нитрат или карбонат бария в токе воздуха в присутствии следов воды. Другие способы получения: непосредственный синтез из элементов при нагревании, прокаливание окиси бария с окисью меди, нагревание окиси бария с хлоратом калия, нагревание окиси бария до 350°, дегидратация кристаллогидрата
BaO 2 *8 H 2 O при 120°: