Реферат: Decomposition du percarbonate de 0,O-t-butyle et 0-isopropbnyle en solution: acetonylation des esters, acides et nitriles

0x0-4-pentanoute de mtthyle (2'a) (Ikvulinate de methyle), Eb: 99-100/24; ng: 1,4235 ([18] Eb: 196/760; ng: 1,4233). 'H-RMN: 2,l (s, 3H, CH,CO); 2,3-2,9 (m. 4H, CH,CH₂ ); 3,6 (s, 3H, CH₃ 0).

Actroxy-4-hutanone-2 (2'b), Eb: 78-81/15. Ce produit a tte identifie par comparaison de ses caracteristiques avec celles d'uu khantillon prepare en refbrence par ahtylation (anhydride acetique) [191 de l'hydroxy-4 buta-none-2.

Mkth~l-2-oxo-4-pmtunoate de mPthyle (3'), Eb: 101-103/25; ng: 1,4285 ([20] Eb: 85-87/15; ng: 1,4270). 'H-RMN: 1,l (d, J = 6,6, 3H, CH,-CH); 2,l (s, 3H, CH,O); 2,l-3,2 (m, 3H, CH,CH); 3,7 (s, 3H, CH₃ 0).

Les chloroformiates vinyliques sont commercialis& par la SuciitP Nationale des Poudres et E.xplosi/i; 12, quai Henri IV; F-75181 Paris-cedex 04.

Etliyl-2-ono-4-pentunoute de mtthyle (4'a), Eb: 81-83/0,8; ng: 1,4294 ([21] Eb: 73/0,2). 'H-RMN: 0,9 (t, J = 7,0, 3H, CH₃ CH₂ ); l,l-1,7 (m, 2H, CH_Z CH,); 2,O (s, 3H, CH,CO); 2,l-3,0 (m, 3H, CH_Z CH); 3,6 (3, 3H, CH,O).

MPth~l-3-oxo-5-hexanoute de mtthyle (4'b). I1 a ett identihe, dans les melanges rkactionnels, par SMjCG. SM: 158 (M + ); 127 ((M - CH₃ CO)'); 101 ((M - CH,COCH_? )⁺ ); 85 ((M - CH_> CO_& H_J ⁺ ); 43 ((CH₃ CO)').

DimPthyl-2,2-ox-o-4-pentanoate de mtthyk (5'), Eb: 5&52/0,6; ng: 1,4331 ([22] Eb: 91,5-92,5/20). 'H-RMN: 1,15 (s. 6H (CH_& ); 2,O (s, 3H, CH,CO); 2,6 (s, 2H, CH₂ CO); 3,s (_s , 3H, CH,O).

Acitonyl malonate de dimith,yle (6'), Eb: 93-95/0,4; ng: 1,4357 ([23] Eb: 135-136/12; ng: 1,4379). 'H-RMN: 2,1 (s, 3H, CH₃ CO): 3,O (d, J = 6,0, 2H, CH,CH); 3,3 (d, J = 6,O 1H, CH,CH); 3,6 (s, 6H, 2CH₃ 0).

C~~uno-2-oxo-4-pentunoate d'tthyle (7'), Eb: 88-91/0,3; ng: 1,4432 ([24] Eb: 69-71/0,1). 'H-RMN: 1,3 (t. J = 6,Y, 3H, CH,CH,); 2,l (s, 3H, CH₃ CO); 3,O (d, J = 5,9, 2H, CH_Z CO); 3,8 (I, J = 5,9, lH, CHCOO); 4,2 (q, J = 6.9, 2H, CH,O).

AcPtyl-2-oxo-4-pentroute d'gthyle (^W ), Eb: 80-8l/0,2; n^f : 1.4398 ([25] Eb: 126-128/14; ng: 1,4385). 'H-RMN: 1,2 (1, J = 6,6, 3H, CH,CH,); 2,l et 2.2 (2 s, 6H, 2 CH,CO); 2,9 (d, J = 6,2, 2H, CH,CH); 3,8 (t, J = 6,2, lH, CHCOO); 4,l (9, J = 6,6, 2H, CH,CH,).

AcPtonyl succirzute de ditthvie (^Y ), Eb: 80-82/0,2; nf: 1,4418 (1261 Eb: 135/1,3; ng: 1,4400). 'H-RMN (CD,COCD,): 1,2 (1. J = 7.3, 6H, 2CH,CH_Z ); 2,l (s, 3H, CH,CO); 2,3-2,9 (m, 5H, CH,CHCH,); 4,O (q, J = 7,3, 4H, 2 CH,O).

Acide 0x0-4-pentunoique (wide Iiuuliqzre) (lo'), Eb: 80-82/0,3; ng: 1,4501 ([27] Eb: 115-118j5; ng: 1,4460). 'H-RMN: 2,O (s, 3H, CH₃ CO); 2,5-2,s (m. 4H, CH₂ CH₂ ); 10,6 (s, IH, OH).

Acide mPthyl-2-oxo-4-pentan[~~que (ll'), Eb: 101-104/0,4; ng: 1,4438 ([27] Eb: 135-136/8; ng: 1,4410). 'H-RMN: 1,15 (d, J = 6,7, 3H, CH₃ CH); 2,l (s, 3H, CH,CO); 2,2-3,3 (m, 3H, CH,CH); 11,8 (s, lH, OH).

Acide Pthyl-2-oxo-4-pentano~9ue (lZ'), Eb: 112-115/0,8; ng: 1,4662 ([28] Eb: 132/4; ng: 1,4675). 'H-RMN: 0.9 (t, J = 7,3, 3H, CH₃ C_H J; 1,3-1,9 (m, 3H, CH_Z CH,); 2_: l (s, 3H, CH₃ CO); 2,l-3,0 (m, 3H, CH_Z CHCO); 12,5 (_s , IH, OH).

Acide diintthyl, 2. 2-oxo-4-pentunoique (13'), F (hexane, CH₂ C1₂ ): 75 ([29] F (hexane, CH,CI,): 74575). 'H-RMN (CD,COCD,): 1,2 (s, 6H, 2CH₃ ); 2,05 (s, 3H, CH,CO); 2,7 (s, 2H, CH₂ CO); 12,O (s, lH, OH).

Acide l-hutyI-2-oxo-4-pentano~que (14'), F (hexane, CH,C1₂ ): 125-126. 'H-RMN (CDCI,): 1,O (s, YH, (CH_& C); 2,l (s, 3H, CH₃ CO); 2,4-2,9 (m, 3H, CH₂ CH); 12,3 (s, lH, OH).

Nous n'avons pas trouvt mention de cet acide dans la litttrature; comme ses bomologues, il a hte identifie par CG apres transformation en ester mkthylique (diazomethane); son analyse centhsimale a donne des rbsultats en accord a 0,3% prks avec les valeurs tbeoriques.

0x0-4-pentunenitrile (Ituulonifrile, 153, Eb: 97/22; ng: 1,4316 ([30] Eb: 95-109/12). 'H-RMN: 2,l (_s , 3H, CH,CO); 2,6 (m, 4H, CH₂ CH₂ ).

MPthyl-2-oxo-4-pentunenitrile (16'), Eb: 105-108/22; ng: 1,4260 ([31] Eb: 68/1, ng: 1,4288). 'H-RMN: 1,3 (d. J = 6,6, 3H, CH,CH); 2,1 (s, 3H, CH₃ CO); 2,43,3 (m, 3H, CH₂ CH).

Ethyl-2-oxo-4-pentanenitrile (17'), Eb: 95-96/0,8; ng: 1,4349 ([32] Eb: 85-87/0,05). 'H-RMN: 0,9-1,9 (m, 5H, CH_j CH₂ ); 2,l (F, 3H, CH,CO); 2,2-3,0 (m, 3H, COCH_Z CH).