Реферат: Геометрия молекул. Теория ЛЭП. Элементы стереохимии

k =l’+l”+l’”+A-B.

Так получаем структуру вида MX_n E_m в виде MX_{l ’+ l ”+ l ’”} E_{A - B} .

6) Искажение валентных углов вызывают:

- в первую очередь кратные связи,

- во вторую очередь неподелённые пары,

- затем связывающие пары в порядке убывания их объёма (увеличения электроотрицательности).

- объёмные заместители сложные искажают структуру подобно неподелённым парам.

Гибридизация АО центрального атома.

В теории ЛЭП все электроны валентной оболочки приписывают к центральному атому. Отсюда иногда легко определить число и природу атомных орбиталей, которые у центра выделены для их размещения.

В валентном состоянии центрального атома эти АО гибридизованы - смешаны с единичными коэффициентами.

Иногда возможно определить тип гибридизации и порождаемую им ориентацию -связей молекулы.

Структуры теории ЛЭП и гибридизация АО центрального атома.

Рассматривая валентные конфигурации центрального атома, следует все приписанные к нему электроны валентной оболочки разместить на АО его валентного и близлежащих вакантных подуровней. Получаем:

- MX₂ в пределах двух АО (s+p). Гибрид sp образует 2 равноценные -АО,

ориентированные в противоположные стороны вдоль общей оси.

Получается ЛИНИЯ.

- MX₃ и MX₂ E в пределах трёх АО (s+2p). Гибрид sp² , образует 3 равноценные -АО, ориентированные к вершинам равностороннего треугольника.

Получается ТРЕУГОЛЬНИК.

- MX₄ ; MX₃ E; MX₂ E₂ для этого необходимы уже четыре АО (s+3p). Гибрид sp³ ,

образует 4 равноценные -АО. Получается ТЕТРАЭДР.

- MX₅ ; MX₄ E; MX₃ E₂ ; MX₂ E₃ для этого необходимы уже пять АО (s+3p+d). Одна

из пяти АО – это d-АО ближайшего выше лежащего уровня. Гибрид dsp³ ,

образует два типа -АО, и потому три лиганда экваториальные и два -

аксиальные. Получается ТРИГОНАЛЬНАЯ БИПИРАМИДА.

- MX₆ ; MX₅ E; MX₄ E₂ в пределах пяти АО (s+3p+2d). Две АО из шести это две d-

АО близлежащего выше лежащего уровня. Гибрид d² sp³ , образует шесть

равноценных -АО. Получается ОКТАЭДР.

ВНИМАНИЕ! Связь теории ЛЭП с теорией гибридизации и теорией направленных валентностей очень важна, и из теории ЛЭП иногда её можно установить. Создаётся впечатление логически завершённого вывода типа гибрида центрального атома, но это не всегда достижимо! Всё же теория ЛЭП построена для соединений непереходных элементов. И уже на гибриде типа dsp² она «спотыкается» - не предвидится в ней этот естественный для комплексов вариант... Не стоит переоценивать ни один из подходов. В современной квантовой химии не существует всеобъемлющих качественных концепций.

Основные структуры молекул непереходных элементов,

предсказываемые теорией ЛЭП