Реферат: Координационная (каталитическая полимеризация)

2) Фиксируется (в случае R–CH=CH2) определенное пространственное положение групп R

Обычно d,l-формы нерегулярно чередуются в полимере – атактический полимер. Если все звенья в d- или в l-форме – изотактический полимер, если d,l-формы регулярно чередуются – синдиотактический полимер. Вот такие регулярные изо- и синдиотактические полимеры и получили в первых системах координационной полимеризации.

Суть процессов циглеровской полимеризации заключается в образовании фрагментов Mt-R (Ti-R или Cr-R), по которым идет внедрение олефина и рост цепи. Так, например, в циклогексане при 40оС скорость полимеризации описывается уравнением

за 20 мин. Число оборотов катализатора в первых системах – 2 кг полиэтилена на 1г Ti.

Активный центр покрывается полимером, в системе образуется взвесь, начинает играть роль диффузия этилена через массу полиэтилена, закономерности становятся более сложными (при условиях, когда в системе > 17% взвеси).

Рассмотрим стадии координационной или каталитической полимеризации (Mt – металл):

1) стадия роста

2) стадия обрыва цепи – b-элиминирование H

(19)

Именно в этой стадии и образуется продукт, и именно эта стадия в сочетании со стадией присоединения C2H4

(20)

позволяет говорить о типичном каталитическом цикле.

3) Возможна и передача цепи на мономер

(21)

4) Обнаружена передача цепи на AlEt3

(22)

5) При большой концентрации n в гомогенных условиях возможен и квадратичный обрыв .

Если стадию образования M–C2H5 будем считать зарождением цепи, то в квазистационарных условиях Wo = W1

;