Реферат: Начала кондуктометрии

Однако не всегда кривая титрования имеет такой вид. На рис.2 приведены в качестве примера кривые титрования, полученные в результате различных аналитических определений.

Рис. 2.

Вид кривых очевидно различен. В связи с этим возникает закономерный вопрос о причинах различий и возможности прогнозирования вида кривой на основании данных о свойствах анализируемого иона и вещества титранта. В большинстве случаев прогноз возможен, поскольку вид кривой титрования определяется разностью эквивалентных электропроводностей анализируемого иона и ионов, составляющих вещество титранта.

Рассмотрим несложный расчет, позволяющий прогнозировать вид кривой титрования. Прежде всего, нужно ясно представить себе перечень ионов, принимающих участие в процессе титрования. Пусть нам предстоит определить хлорид с помощью осадительной реакции с нитратом серебра (рис. 2а):

Cl^- + Ag⁺ + NO₃ ^- = AgCl + NO₃ ^- .

Не вызывает сомнения, что в процессе титрования до точки эквивалентности происходит уменьшение ионов Cl^- и NO₃ ^- . Увеличение концентрации ионов Ag⁺ практически не происходит, так как серебро осаждается ионом Cl^- . В связи с этим можно утверждать, что динамика электропроводности происходит со скоростью, пропорциональной сумме

-l ₀ ^Cl + l ₀ ^NO3 =-0,00655 + 0,00617 = -0,00038 Ом^-1 м² г-экв^-1 .

Знак '-' перед электропроводностью l ₀ ^Cl говорит о том, что концентрация Cl в результате титрования уменьшается. Знак '+' перед l ₀ ^NO3 свидетельствует об увеличении концентраци NO₃ .

Полученное в итоге отрицательное число -0,00038 Ом^-1 м² г-экв^-1 указывает на то, что при титрованиии до точки эквивалентности электропроводность раствора уменьшается.

После точки эквивалентности электропроводность будет повышатьcя, так как эту ветвь титрования полностью определяет титрант, т.е. ионы Ag и NO₃ :

l ₀ ^Ag + l ₀ ^NO3 = 0,005436 + 0,00617 = 0,011606 Ом^-1 м² г-экв^-1 .

Прошу обратить внимание на то, что полученное число положительно, что говорит об увеличении электропроводности раствора с каждой порцией титранта.

Кривой титрования (рис. 2б) на рисунке может соответствовать титрование ацетата натрия соляной кислотой. Почему? Потому, что до точки эквивалентности электропроводность раствора будет возрастать, а не убывать как в предыдущем случае:

-l ₀ ^ацетат + l ₀ ^Cl = -0,0034 + 0,00655 = 0,00315 Ом^-1 м² г-экв^-1 .

В заключении хочу предупредить о том, что любое отклонение кривой титрования от описанных выше видов, должно настораживать, так как при этом увеличивается вероятность появления больших систематических ошибок. Подозрение должны вызывать нелинейные ветви кривой титрования, максимум на кривой титрования и т.п.