Реферат: Переработка целлюлозно-бумажных и картонных отходов в ценные товарные продукты
ЦБО и картонные отходы, как уже упоминалось, могут образовываться в ТПО и как фракция ТБО. Эти мягкие (подчеркиваем мягкие) целлюлозосодержащие отходы можно перерабатывать как только что описывалось способом экологической биотехнологии с приготовлением биомассы. При этом эта биотехнология включает комбинацию всех возможных биологических и биохимических факторов воздействия на целлюлозосодержащие компоненты. Однако в последние годы нашла широкое распространение одна из разновидностей экологической биотехнологии, культивирование вермикультуры, т.е. разведение на отходах целлюлозосодержащих компонентов специально культивируемых калифорнийский червей. Насколько мы понимаем это окультивированный вид диких дождевых червей Annelida.
Впервые идея промышленного разведения дождевых червей появилась и воплотилась в США в штате Калифорния в 50-х годах текущего столетия. Для культивирования используется, полученная путем отбора продуктивная популяция червя Eiseia foctida, получившая название "красный калифорнийский червь". Эти черви, и соответствующая вермитехнология, является предметом экспорта США. В Европе красный калифорнийский червь известен под другим торговым названием "Тенесси Виглер". В промышленных масштабах вермитехнология развивается в Германии, Италии, Японии, Великобритании, Франции, Швейцарии.
Культивирование компостных червей позволяет получать ценное концентрированное органическое удобрение - биогумус. Концентрированный биогумус позволяет получать следующие продукты:
1. Полноценный природный корм для птицефабрик и рыбхозов, получение белкового компонента для комбикорма; целесообразно использовать червей в качестве пищевых добавок для птиц;
2. Получать стимуляторы роста из биогумуса, из червей получать лекарственные препараты (например, средство "Эпаолай", производимого в Венгрии и регулирующего содержание холестерина в крови и, кроме того, различных препаратов для косметической промышленности).
В Великобритании дождевые черви очищают канализационные стоки. Следует отметить, что наши обычные канализационные трубы всех размеров из обычной стали являются прекрасными аппаратами для приготовления биомассы способом анаэробного и частично аэробного компостирования. При этом можно предполагать, что сталь, точнее железо, является весьма благоприятной средой для биохимического разложения пищевых отходов. Надо отметить, что в Великобритании этот способ очистки стоков существует десятки лет, как и вообще способ экологической биотехнологии переработки многих видов ТПО, в т.ч. отходов ряда большинства канцерогенных веществ мономерного и полимерного характера (в т.ч. ряда фенолов и его производных) и, практически большинства ТБО за исключением гадоидпроизводных мономерных и полимерных синтетических материалов и веществ. Биогумус, получаемый на основе применения вермикультуры удобен для транспортировки и использования в сухом и в гранулированном виде.
В чем же заключается сущность вермикультуры и вермитехнологии? В специальный ящик (без щелей) или в длинный короб (так же без щелей) помещаются мелкие влажные целлюлозно-бумажные и картонные отходы в несколько слоев весьма плотно так, чтобы масса всегда была мягкой и влажной. В этот ящик, вмещающий влажный целлюлозосодержащий мягкий многослойный продукт (из тонких мягких слоев бумаги и картона) запускается популяция компостного червя, например, под торговым названием "Тенесси Виглер" и начинается развитие этой популяции и постепенное выделение концентрированного биогумуса. Регулярно необходимо подкладывать свежие порции целлюлозно-бумажных и картонных отходов, производить увлажнение общей массы так, чтобы для червей был свободный доступ пищи - целлюлозосодержащий компонент, причем пищи мягкой и влажной при одновременном свободном доступе воздуха. Пища для червей должна быть мягкой и влажной потому, что у червей нет зубов и они втягивают целлюлозосодержащий компонент в свою пищеварительную систему не пережевывая ее. Необходимо также принять меры, чтобы черви не выползали из этого "искусственного реактора". Скажем можно плотно закрыть ящик-реактор с червями мягкой стальной сеткой и периодически увлажнять массу не забывая о свободном доступе воздуха, т.е. создать для нормального роста и развития условия близкие к тем, которые существуют в почвенном слое.
Для широкого распространения вермитехнологии есть одна трудность - высокая стоимость популяции червей. Так в Германии в 1991г. партия червей для разведения весом 300 г (1000 особей) вместе с упаковкой продавалась мелким и средним производителям по 50-70 немецких марок. К. Эдварс (1985г.) руководитель компании "Британская техника применения дождевых червей" считает, что применение червей для получения биогумуса для производства белка выгодно при наличии подходящей технологии и соответствующего оборудования.
Таким образом, используя разновидность экологической биотехнологии - вермитехнологию можно из различных целлюлозно-бумажных и картонных отходов получать концентрированный биогумус - ценный продукт для птицефабрик и рыбхозов, для получения стимуляторов роста и препаратов, регулирующих содержание холестерина в крови человека, а также различных компонентов для косметической промышленности. Для получения таких продуктов не требуется приобретения капиталоемкого оборудования. Рассматривая целесообразность внедрения вермитехнологии на том или другом большом, среднем или малом предприятии следует исходить конечно из действующих рыночных отношений и, если начать это производство то, по-видимому, надо иметь достаточное количество дешевого сырья и главное, выпускать широкий ассортимент товарной продукции, начиная от концентрированного биогумуса до косметических добавок. В зависимости от условий рынка уметь быстро переключаться с одного ассортимента к другому с широкой палитрой всевозможных изделий. В наше время это стоящее дело при наличии начального капитала и помещения.
Помимо экологической биотехнологии целлюлозосодержащие твердые отходы (ЦТО) целесообразно перерабатывать в другие продукты с очень широким ассортиментом применения. ЦТО можно и следует перерабатывать в следующие товарные продукты:
1. Карбоксиметилцеллюлозу, точнее натрийкарбоксиметилцеллюлозу (Na-КМЦ), являющейся простым эфиром целлюлозы и гликолевой кислоты для применения в следующих областях:
a. для текстильного производства, а именно в качестве добавки в составе шлихтующей ванны для шлихтования текстильных нитей (в первую очередь нитей на основе целлюлозы и ее производных, а именно ацетатных, триацетатных, вискозных, медно-амиачных, а также других текстильных филаментных нитей). Шлихтование, как известно, одна из технологических операций текстильных нитей, которая производится перед сновкой нитей с паковок прядильных машин и заключается в пропитке нитей веществами, состоящими из многих компонентов. Шлихтование заключается в какой-то степени в склеивании нескольких нитей с целью придания нити компактности, гладкости и снижения электризуемости. Для вискозных (гидратцеллюлозных) ацетатных и медноаммиачных волокон Na-КМЦ является родственным полимером и поэтому она великолепно склеивает эти волокна при шлихтовании. Кроме того, Na-КМЦ применяется в качестве загустителя печатных красок для аппретирования тканей;
b. для получения моющих средств в качестве добавки, которая поглощается волокном и загрязнениями на нем и тем самым препятствует повторному осаждению загрязнений на различных тканях;
c. для нефтяной и газовой промышленности в качестве добавки для стабилизации глинистых суспензий, применяемой при бурении нефтяных и газовых скважин;
d. для горнообогатительной промышленности в качестве добавки при флотационном обогащении медно-никелевых и других руд, а также при флотационном обогащении сильвинитовых руд;
e. для производства различных керамических изделий с целью улучшения пластичности массы; для строительной индустрии с целью повышения прочности изделий и цементной массы, регулирования сроков "схватывания", и текучих свойств изделий из цементной массы. Na-КМЦ, кроме того является великолепнейшим клеем для склеивания всех изделий из древесины, стекла, керамики, наклейки обоев. Лучше клея, чем Na-КМЦ для применения в быту и в строительной индустрии практически нет. Na-КМЦ великолепно склеивает шпули и катушки всех разновидностей, применяемых в текстильной промышленности и в легкой промышленности. Nа-КМЦ является практически вечным, великолепным, экологически безопасным при длительном старении клеящим агентом для наклеивания всех видов обоев к каменным, бетонным и, конечно, к деревянным поверхностям. Очищенная Na-КМЦ широко применяется в химико-фармацевтической промышленности для добавки при производстве всевозможных зубных паст многих марок. В отличие от подсластителей, например, сахарина 
который добавляется во все импортные зубные пасты, и который является канцерогенным веществом (которое может длительно накапливаться в зубных тканях человека, а затем проникать в желудочно-кишечный тракт) и со временем может вызывать разнообразные онкологические заболевания, в т.ч. злокачественные, Na-КМЦ является безвредным веществом на основе природного высокомолекулярного материала - целлюлозы-клетчатки.
Для медицинской хирургической практики очищенная и стерилизованная Na-КМЦ применяется как агент способствующий быстрому заживлению ран и ожогов и как кровоостанавливающий агент. Очищенная Na-КМЦ применяется в производстве радиоэлектронных ламп, различных кинофотоматериалов. У нас в бывшем Советском Союзе теперь РФ Na-КМЦ выпускается различных марок со степенью полимеризации 200-650 и со степенью этерификации (степенью замещения) - 45-90 (24) (25).
2. Микрокристаллическую целлюлозу (МКЦ), которую можно получать путем очистки ЦТО и перевода ЦТО в очищенную целлюлозу до степени очистки гидратцеллюлозы или природной, например, древесной целлюлозы. МКЦ, как уже упоминалось ранее, можно получать гидролизом гидратцеллюлозы или природной целлюлозы 2,5 н. раствором соляной кислоты HCl при 105°С до предельного значения степени полимеризации (СП) (26). МКЦ можно широко использовать в химико-фармацевтической промышленности, в лакокрасочной промышленности. Высокая плотность МКЦ и компактность порошкообразной МКЦ позволяют проводить процесс последующей этерификации и О-алкилирования при сравнительно малых модулях ванны. Это повышает производительность основных аппаратов для получения МКЦ. Единственная существенная трудность - получение из ЦТО обогащенной целлюлозы по физической и химической природе равной регенерированной целлюлозе (гидратцеллюлозе). Для этого необходимо проведение процесса варки ЦТО со слабым раствором щелочи и дальнейшее кислородно-щелочное отбеливание ЦТО. Проведение отбелки ЦТО в присутствии хлорсодержащих реагентов конечно не допускается в виду возможности образования галоидированных ДО и ДПВ.
3. Большой класс простых эфиров целлюлозы. Это очень широкий ассортимент товарных продуктов - производных целлюлозы, растворяющихся в зависимости от химического вида заместителя, степени этерификации g и степени полимеризации практически во всех известных растворителях, в т.ч. в воде и в разбавленных щелочах и устойчивых к действию разбавленных кислот и концентрированных щелочей в весьма широком температурном интервале. Для получения простых эфиров целлюлозы необходим также перевод ЦТО в очищенную обогащенную целлюлозу на уровень гидратцеллюлозы.
После перевода ЦТО в очищенную обогащенную целлюлозу технически пригодную для переработки в простые эфиры целлюлозы эту техническую целлюлозу подвергают щелочной обработке. Щелочная обработка обогащенной технической целлюлозы обычно называемая мерсеризацией производится в специальных аппаратах. Во время этой обработки происходит изменение физической и химической структуры целлюлозы. Образуется, как считают одни исследователи, комплексное аддитивное соединение Cell-OH·NaOH. По взглядам других, происходит образование алкоголята целлюлозы Cell-ONa. Мы считаем, что возможно происходит и то и другое. Процесс образования комплексного (за счет образования побочных валентностей) и химического соединения (за счет образования главных валентных связей), очевидно зависит от многих факторов, а именно:
1. Концентрации щелочи и температурном и временном режиме при обработке;
2. Физической и химической природы целлюлозного материала.
Одновременно с образованием соединения между целлюлозой и щелочью происходит набухание целлюлозы и изменение молекулярной массы целлюлозы. Происходит снижение степени полимеризации при щелочной обработке.
Далее, после щелочной обработки, целлюлозный материал отжимается от избытка щелочи и подвергается алкилированию алкилсульфатами или галогеналкилами. Более безопасны в экологическом отношении алкилсульфаты в виду возможного образования при применении галогеналкилов галоидированных ДО и ДПВ. Оксиалкилирование производится воздействием на щелочную целлюлозу окисью этилена или окисью пропилена. Алкилирование отжатой целлюлозы следует производить в обычном 2-х лопастном смесителе Вернера-Пфлейдерера (См. рис. 11). Свойства этилцеллюлозы
Рис. 11. Двухлопастной смеситель Вернера-Пфлейдерера периодического действия.
1- Z - образные мешалки; 2 - труба для подачи реагента; 3 - привод. определяются степенью этерификации и степенью полимеризации. Из этилцеллюлозы (ЭЦ) можно получать пластмассы, которые являются самыми легкими материалами на основе целлюлозы (плотность пластмасс из ЭЦ - 1,09-1,12г/см3 , плотность пластмасс на основе СЭЦ - 1,27-1,34г/см3 ) (2). Недостатком пластмасс из ЭЦ является то, что пластик из ЭЦ желтеет уже при +150-+160°С с одновременным снижением молекулярной массы.
Цианэтилцеллюлозу синтезируют по реакции из целлюлозного материала полученного из ЦТО:
[C6 H7 O2 (OH)3 ]n +nxCH2 =CH-C
N[C6 H7 O2 (OH)3-x (OCH2 -CH2 -CN)x ]n
Цианэтилцеллюлоза в противоположность другим простым и сложным эфирам целлюлозы сравнительно мало гигроскопична даже при низких степенях этерификации. Цианэтилцеллюлоза (ЦЭЦ) применяется в электротехнике, в производстве электролюминисцентных ламп и при изготовлении некоторых изделий электрооборудования, работающих в жестких климатических условиях.
Метилцеллюлозу получают по реакции:
--> ЧИТАТЬ ПОЛНОСТЬЮ <--