Реферат: Подвижная фаза для жидкостной хроматографии
0,15 Изопропилхлорид Дихлорэтан(14%) — Бензол (26%) — пентан
(21 %) — пентан пентан
0,20 Эфир (4%) —пентан Дихлорэтан(26%) — Этилацетат(4%) —
Пентанпентан
0.25 Эфир (11%) — Дихлорэтан(50%) — Этилацетат(11%)—
пентанпентанпентан
0,30 Эфир (23%) — Дихлорэтан(82%) — Этилацетат (23%) —
пентанпентанпентан
0,35 Эфир (56%) — Ацетонитрил (3 %) — Этилацетат (56%) —
пентанбензолпентан
0,40 Метанол (2 %) — Ацетонитрил (11%) —
эфирбензол
0.45 Метанол (4%) — Ацетонитрил (31 %)—
эфирбензол
0,50 Метанол (8%) — Ацетонитрил
эфир 0,55 Метанол (20%) —
эфир 0,60 Метанол (50%) —
Примечание. Указано содержание сильного растворителя (в % об.), в элюенте.
———————————————
Выведенный элюотропный ряд справедлив для всех сорбентов оксидного типа и, в общем случае, практически совпадает с рядом, построенным по возрастанию диэлектрической проницаемости растворителей. Для адсорбционной хроматографии разработаны также элюотропные серии (I—III), представляющие собой смеси растворителей с постепенно возрастающей элюирующей силой. Примеры таких серий приведены в табл. 1.1. Влияние элюирующей силы растворителя на k' ориентировочно можно оценить по следующим соотношениям: k' изменяется в 2,2—3 раза при измерении Р' на единицу (распределительная хроматография) и в 3—4 раза—при изменении ε° на 0,05 (адсорбционная хроматография).
1.3 СМЕСИ РАСТВОРИТЕЛЕЙ
В практической работе индивидуальные растворители (за исключением эксклюзионной хроматографии) применяют редко, так как использование смесей растворителей резко расширяет возможности жидкостной хроматографии. Это относится и к регулированию элюирующей силы подвижной фазы. B распределительной хроматографии полярность смеси растворителей А (слабый растворитель) и В (сильный растворитель) можно легко рассчитать по формуле
Pсм'=VaPа'+VbPb',
где Va и Vb — объемная доля; Р'а и Р'b — полярность растворителей А и В соответственно. В адсорбционной хроматографии уже небольшие добавки растворителя В существенно увеличивают элюирующую силу, а при дальнейшем увеличении его концентрации элюирующая сила асимптотически приближается к величине ε0 растворителя В. Следует отметить, что в адсорбционной хроматографии лучше использовать смеси растворителей с достаточно близкими значениями ε°. В противном случае часто наблюдаются «вторичные эффекты» растворителя, существенно снижающие воспроизводимость результатов. Более детально оптимизация состава смешанного растворителя рассмотрена в разделах, посвященных отдельным вариантам ВЭЖХ.
1.4 СЕЛЕКТИВНОСТЬ РАСТВОРИТЕЛЯ
При анализе многокомпонентных смесей, содержащих соединения различной химической природы, часто наблюдается перекрывание некоторых тиков. Наилучшим способом оптимизации разделения в этом случае является изменение селективности подвижной фазы при той же самой элюирующей силе. Селективность растворителей определяется соотношением вкладов различных типов межмолекулярных взаимодействий в системе растворитель — вещество. На предложенной Снайдером треугольной диаграмме растворители разбиты на восемь групп, различающихся по типу селективности (рис.1.1). Крайние группы I, II, V я VIII имеют наиболее ярко выраженную селективность: в группу Iходят акцепторы протонов (простые эфиры, амины), в группу VIII—доноры протонов (хлороформ, вода, м-крезол), в группу II—доноры-акцепторы (спирты) и в группу V—растворители, предпочтительно взаимодействующие с веществами, имеющими большой дипольный момент (метиленхлорид, дихлорэтан), Растворители группы VII (ароматические соединения, нитроалканы) характеризуются повышенным взаимодействием с акцепторами электронов. Принадлежность растворителя к определенной группе также указана в приложении 2.
Рис. 1.1 Группы селективности растворителей:
Xe — протоноакцепторные свойства; Xd — протонодонорные свойства; Хn — дипольвое взаимодействие