весьма похожее на уравнение Антуана, часто именно так и называют, а его графическое изображение считают диаграммой Кокса.

В литературе можно встретить указания на то, что существуют довольно простые правила, связывающие константу “С” с нормальной температурой кипения вещества. Несмотря на то, что эти правила недостаточно надежны, ниже приводятся некоторые из них в порядке ознакомления с подходами.

Правила Томпсона:

· для одноатомных и всех веществ с нормальной температурой кипения K

;

· для других соединений

;

· для веществ, нормальная температура кипения которых выше 250 K, рекомендуется принимать C = 43 K;

· для низкокипящих газов C ® 0.

Другая, более употребительная форма корреляции Кокса-Антуана получена дифференцированием уравнения (7.7) по 1/T и сочетанием полученной зависимости с уравнением Клаузиуса-Клапейрона (7.3). Для нормальной точки кипения константы “A” и “B” выразятся в этом случае следующим образом:

;

(7.8)

при ,

где P_vp выражено в физических атмосферах.

Для использования уравнений (7.8) необходимо знать только при T_b и T_b. . В соответствии с рекомендацией Миллера [5] для большинства веществ в области низких давлений может быть принято ~ 1,05.

Уравнение Ренкина для давления паров

Уравнение Ренкина, которое также иногда называют уравнением Кирхгофа, получено интегрированием уравнения Клаузиуса-Клапейрона в приближении =const и :

.(7.9)

Уравнение Ренкина используется для аппроксимации экспериментальных данных, которые не отличаются высокой точностью, вследствие чего прочие дополнительные члены P-T зависимости оказываются незначимыми.

Уравнение Риделя для давления паров

Ридель предложил корреляцию давления паров, основанную на модификации уравнения (7.9):

.(7.10)

Член T⁶ намеренно включен в корреляцию для учета того, что значение _v Z не равно единице при высоких температурах и также не является линейной функцией в этой области. Показатель степени “6” при T не играет существенной роли - могут использоваться и другие числа без особого влияния на точность расчета. В отечественной практике используется уравнение

.(7.11)

Теоретическая аргументация применения этого уравнения дана А.Н.Корниловым.

Корреляции, основанные на использовании принципа соответственных состояний

Корреляция Ли-Кеслера

В группе трехпараметрических корреляций для прогнозирования P-T данных довольно широкое применение нашло разложение Питцера

(7.12)

с аналитическим представлением функций и , выполненным Ли и Кеслером:

;(7.13)

,(7.14)

где - приведенное давление насыщенного пара, равное давлению насыщенного пара, деленному на критическое давление , а  - ацентрический фактор. Величину ацентрического фактора при использовании корреляции Ли-Кеслера целесообразно также вычислять по уравнению Ли-Кеслера (5.7).