Реферат: Прогнозирование энтальпии органических соединений методом Татевского по связям

-48,0

0,0

3,3,4,4-Тетраэтилгексан

-265,5²⁸

-47,0

-88,3

-40,5

-43,9

-1,5

Среднее абсолютное отклонение для всей выборки

6,2

4,5

2,7

2,5

1,5

* Соединения, экспериментальные данные для которых использованы при определении парциальных вкладов (табл. 1.10) для уровней 1-3.

Совместной обработкой экспериментальных данных, отмеченных знаком (*) в табл. 1.9, получены величины параметров метода, приведенные в табл. 1.10.

Десять парциальных вкладов (уровень 1), характеризующих все разновидности углерод-углеродных связей в молекулах алканов, дают среднее абсолютное отклонение расчетных величин от экспериментальных значений, равное:

a) 0,10 кДж/моль для линейных алканов;

b) 2,0 кДж/моль - для структур с двумя и меньшим количеством разветвлений при соседних или разделенных двумя связями атомах углерода;

c) 4,5 кДж/моль - для всего объема рассмотренных соединений, в том числе и с тремя или четырьмя последовательно соединенными третичными или четвертичными углеродными атомами, а также с тремя третбутильными заместителями при одном углеродном атоме.

Поскольку средняя абсолютная погрешность расчета для соединений группы “с” велика, причем для ряда из них она существенно превышает экспериментальную погрешность (0,4-2,0 кДж/моль), естественным шагом при разработке или совершенствовании метода прогнозирования является увеличение глубины его детализации при сохранении общей идеологии.

В нашем случае это “уровень 2”, на котором аддитивная схема, содержащая десять парциальных вкладов типа (C_i -C_j )₁ , дополнена десятью парциальными вкладами типа (C_i -C_j )₂ . Таким образом, для 2-метилбутана и 3,3,4,4-тетраметилгексана имеем:

_, (2-Метилбутана) =2·(C₁ -C₃ )₁ +1·(C₁ -C₂ )₁ +1·(C₂ -C₃ )₁ +2·(C