Реферат: Прогнозирование критического давления. Основные методы прогнозирования
Из табл. 5.7 следует, что метод Джобака дает несколько большую погрешность, чем метод Лидерсена, при одинаковой направленности отклонений в оценках для большинства алкилфенолов.
Спирты
Несмотря на относительно большое общее количество экспериментальных данных для спиртов, структуры соединений не отличаются большим разнообразием. Из 39 соединений 19 являются линейными первичными спиртами, а 8 - неразветвленными вторичными, третичные спирты представлены всего 3 соединениями. Причем для 10 нелинейных алканолов экспериментальные сведения сообщаются только в одном литературном источнике. По этой причине мы приводим кодовое число только для первичных спиртов. Для прочих структур во избежание смещенных оценок целесообразно производить прогнозирование Рс несколькими методами с различной идеологией.
5.2.4. Метод по связям
В заключение следует сказать, что метод "по связям" дает для алканов лучшее описание из всех рассмотренных нами методов. В табл. 5.7 приведены результаты прогнозирования Рс алканов с использованием корреляции (5.16)
(5.16)
и значений парциальных вкладов, представленных в табл. 5.9.
Таблица 5.9
Парциальные вклады для расчета критических давлений
методом “по связям”
Связь | DР | n* | Связь | DР | n* |
Алканы или алкильные группы | |||||
С1-С2 | 5,7460 | 54 | С2-С4 | -1,7282 | 20 |
С1-С3 | 4,2719 | 31 | С3-С3 | -2,7374 | 14 |
С1-С4 | 3,4777 | 27 | С3-С4 | -3,9968 | 6 |
С2-С2 | 1,0915 | 40 | С4-С4 | -5,5966 | 3 |
С2-С3 | -0,6423 | 27 |
* n - количество соединений, участвовавших в определении значений T
Однако реализация возможностей этого метода в приложении к критическим давлениям соединений других классов оказывается еще более проблематичной, чем в случае критических температур, по причине недостаточного объема экспериментальной информации.