Реферат: Реакции полимеризации

, (13)

где l = kод/ko; ko = kод + kос.

Различают среднемассовую и среднечисленную степень полимеризации.

, (14)

где Np – число полимерных молекул со степенью полимеризации p, т.е. числом мономерных звеньев p; S pNp = N0 – число молекул мономера во всех полимерных молекулах.

(15)

Тогда среднечисленная молекулярная масса и среднемассовая (средневзвешенная) молекулярная масса

и

(m1 – молекулярная масса мономера).

В рамках другого подхода

и , (16)

где ni – числовая доля макромолекул с массой Mi, wi – массовая доля макромолекул с массой Mi.

В случае преимущественного обрыва сочетанием , при обрыве диспропорционированием или передачей цепи . В случае монодисперсного полимера .

Рассмотрим особенности процесса радикальной сополимеризации. В случае сополимеризации молекул А и В с образованием радикалов, центрированных на молекулах А или В растущей цепи, должны иметь место 4 стадии роста цепи:

При равенстве kAB[A·][B] = kBA[B·][A] получим

, (17)

где и – относительные константы скорости сополимеризации. Возможные варианты соотношений r1 и r2:

1) , т.е. .

Такой полимер называется статистическим. Количество звеньев А и В в макромолекуле пропорционально их исходным концентрациям

2) и . и . Каждый активный центр реагирует с “чужим” мономером. Состав полимера АВАВАВ~.

3) и . Получаем смесь гомополимеров.

4) и . . An > Am, An >> Bn.

5) и . . An < Am.