Статья: Образование сетки при радиационной трехмерной сополимеризации А и В-дибутил-бис-малеинаттриэтиленгликоля со стиролом
Рис. 1. Типичная фотометрограмма раствора образца II в МЭК (с=0,07 г/дл).
Цифрами обозначены участки поглощения, соответствующие воздуху в кювете (1), мениску (2), границе растворитель — раствор (3), раствору (плато) (4), реперному отверстию противовеса (5), промежутку между дном кюветы и реперным отверстием (б), микрогелю образца (заштрихованная область) (7). Время центрифугирования 30 мин после достижения скорости вращения 50 000 об/мин Рис. 2. Интегральные кривые W(S) распределения по коэффициентам седиментации для образцов I (1), II (2), III (3) ным по отношению к трактовке полимеризации таких бифункциональных мономеров, как олигоэфирметакрилаты [1, 2], олигокарбонатметакрилаты [21] или их сополимеризации с винильными мономерами [5]. Специфика подобных соединений состоит в большой активности функциональной двойной связи при присоединении к «своему» радикалу или в близких активностях каждой компоненты сомономеров. В этих случаях «зародыши» в виде частиц геля (глобулы) образуются на более ранних стадиях. Хотя наряду с глобулами иногда образуется растворимый полимер, но его или слишком мало, или невозможно выделить. Таким образом, при полимеризации (сополимеризации) полифункциональных олигомеров в массе возможны как минимум два механизма образования трехмерной сетки.
ЛИТЕРАТУРА
1. Королев Г. В. Докл. I Всер. конференции по химии и физико-химии полимеризационных олигомеров. Черноголовка: ОИХФ, 1977.
2. Берлин А. А., Кефели Т. Я., Королев Г. В. Полиэфиракрилаты. М.: Наука, 1976, с. 277.
3. Могилевич М. М. Окислительная полимеризация в процессах пленкообразования. М.: Химия, 1977, с. 74.
4. Шклярова Е. И., Голубев В. Б., Зубов В. П., Кабанов В. А. Высокомолек. соед., А., 1980, т. 22, № 5, с. 1001.
5. Больбит Н. М., Френкель С. Я. Высокомолек. соед., А, 1978, т. 20, № 2, № 294.
6. Nollen К., Funke W., НатпаппК. Makromolek. Chem., 1966, В. 96, S. 248.
7. Ушаков С. И., Николаев А. Ф., Торопцева А. М., Призно М. С. Ж. прикл. химии, 1959, т. 32, № 3, с. 667.
8. Кесслер И. Методы инфракрасной спектроскопии в химическом анализе. М.: Мир, 1964,с. 136.
9.Funke W., Jebhard W., Hoth И., Hamann К. Makromolek. Chem., 1958, В. 28, S. 17.
9. Dunn A. S., Stead B. D., Melville H. W. Trans. Faraday Soc, 1954, v. 50, № 3, p. 279.
10. Хэм Д. Сополимеризации. M.: Химия, 1971, с. 17.
11. Funke W., Knodler S., Felnauer R. Makromolek. Chem., 1961, B. 49, S. 52.
12. Эскин В. E. Рассеяние света растворами полимеров. М.: Наука, 1973, гл. 5.
13. Эскин В. Е., Короткина О. 3. Высокомолек. соед. А, 1970, т. 12, № 10, с. 2216.
14. Цветков В. Н., Эскин В. Е., Френкель С. Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964. с. 276.
15. Lange Н. Kolloid-Z. und Z. fur Polymere, 1970, В. 240, № 1, S. 747.
16. Lange H. KolloM.-Z. und Z. fur Polymere, 1972, B. 250, № 8, S. 775.
17. Эскин В. E. Рассеяние света растворами полимеров. М.: Наука, 1973, гл. 3.