Учебное пособие: Основы оптической спектроскопии
Запись результатов производится вручную путем считывания показаний регистрирующего прибора (стрелочного или цифрового) для каждого значения длины волны.
Следующий этап развития – это двухлучевые регистрирующие спектрофотометры, автоматически записывающие спектры в заданном интервале длин волн или волновых чисел. оптическая схема такого прибора показана на следующем рисунке. (Рис. 10). При работе такого прибора происходит автоматическое сканирование спектра в заданном диапазоне. Результаты фиксируются на самописце или запоминаются компьютером. Скорость записи полного спектра в диапазоне длин волн от 200 до 900 нм или в шкале волновых чисел от 50000 до 11000 см-1 занимает несколько минут в зависимости от скорости сканирования. Двухлучевая схема обладает рядом преимуществ. Так, компенсируются любые флуктуации интенсивности источника излучения, повышается воспроизводимость получаемых результатов.
Наконец, в последнее время произошел возврат к несканирующим приборам, в которых в качестве приемника излучения используется так называемая диодная матрица. Это тоже однолучевые приборы. Оптическая схема такого прибора представлена на следующем рисунке (Рис. 11). Продолжительность регистрации полного спектра во всем диапазоне не превышает 1 секунды.
Особенностью спектров, получаемых на таких приборах, является их прерывность. Это значит, что значения оптической плотности изменяются не непрерывно в определенном интервале длин волн или волновых чисел, а скачкообразно, с заранее заданным шагом. Принцип получения такого спектра на спектрофотометре с диодной матрицей показан на рис. 12. Точно такой же вид имеет спектр, записанный на компьютере, т.е. после оцифровки. При этом чем меньше шаг изменения длины волны или волнового числа при регистрации спектра, тем выше, при прочих равных условиях, точность результата.
Рис. 3. Энергетические уровни молекулярных орбиталей
Рис. 4
Рис. 5
 |
 |
???. 7. ????? ???????????? ??????????? ????????, ?????????? ? ????????? ??????? ? ?????????? ????????????? ??????????
Рис. 8. Вид спектров поглощения без и с выраженной колебательной структурой (раствор бензола в гексане или в этаноле)
Рис. 10. Схема двухлучевого спектрофотометра:
1 – источник излучения; 2 – диспергирующий элемент; 3 – модулятор;
4 – кюветное отделение; 5 – приемник излучения.
Рис. 11. Схема спектрофотометра с диодной матрицей
Рис. 12. Зависимость максимума поглощения незамещенного полиена от числа сопряженных связей с = с