Доклад: Идеальный газ

Исчезнет также и множитель 2 в аргументе логарифма (***).

Фактически этот вопрос нас интересует в применении к изотопам водорода ( и ), и ниже везде будем иметь в виду именно эти газы. Требование квантовомеханической симметрии по ядрам приводит к тому, что у электронного терма (нормальный терм молекулы водорода) вращательные уровни с чётными и нечётными значениями К обладают различными ядерными кратностями вырождения: уровни с чётными (нечётными) К осуществляются лишь при чётном (нечётном) суммарном спине обоих ядер и имеют относительные кратности вырождения

при полуцелом спине ядер i , или

при целом i.

Для водорода принята терминология, согласно которой молекулы, находящиеся в состояниях с большим ядерным статистическим весом , называют молекулами ортоводорода, а в состояниях с меньшим весом – молекулами параводорода. Таким образом, для молекул и имеем следующие значения статистических весов:

[орто , ] [ , ]

В то время как у молекул с различными ядрами ядерные кратности вырождения у всех вращательных уровней одинаковы и потому учёт этого вырождения привёл бы нас к малоинтересному изменению химической постоянной, здесь оно приводит к изменению самого вида статсуммы, которая теперь выглядит так:

,

где

Соответствующим образом изменится свободная энергия

и остальные термодинамические величины.

При высоких температурах , так что для свободной энергии получается, как и следовало ожидаемое классическое выражение.

При Т®0 сумма , а (экспоненциально); т.е. при низких температурах газ будет вести себя как одноатомный (
теплоёмкость ), к химической постоянной которого надо только добавить ядерную часть .

Написанные формулы относятся к газу в полном тепловом равновесии. В таком газе отношение чисел молекул пара- и ортоводорода есть функция температуры: