Контрольная работа: Химия и физика пленкообразующих веществ
- хуже термодинамическое качество растворителя
- больше молекулярная масса полимера
- шире молекулярно-массовое распределение (при 
)
- жестче полимерные цепи
- ниже температура раствора.
Рис. 2.1 Влияние концентрации полимеров ( φ – объемная доля полимеров) на эффективную вязкость концентрированных растворов полимеров:
1 – жесткоцепные полимеры ( 
2 – полужесткоцепные полимеры
3 – гибкоцепные полимеры ( 
Следует отметить неопределенность понятия «концентрированный раствор полимера», тем более что граничное условие 
тоже приблизительно.
Например, Дж. Ферри относит к концентрированным также растворы полимеров, в которых отношение вязкости раствора к вязкости растворителя, т.е. больше 100. В зависимости от термодинамической гибкости макромолекул область перехода от разбавленных к концентрированным растворам составляет от долей % (мас.) – для жесткоцепных до 8-10% (мас.) – для гибкоцепных полимеров.
Условно принимают, что к среднеконцентрированным растворам можно отнести растворы, содержащие до 0,3 объемных долей полимера, с бо’льшим содержанием полимера – к высококонцентрированным. Влияние концентрации полимеров на вязкость неразрушенной структуры растворов полимеров различной гибкости иллюстрируется на [рис.2.1]. Возрастание 
при увеличении концентрации происходит тем интенсивней, чем более жестки макромолекулы.
Концентрационная зависимость существенно зависит от доли свободного объема системы. Согласно Фуджите – Касимото,
где:
Здесь 
и 
- вязкость растворов с объемными долями растворителя 
и 
при температуре Т , причем второй раствор (
выбран в качестве стандартного; 
- доля свободного объема стандартного раствора; 
- функция взаимодействия полимера с растворителем.
Зависимость 
или 
описывается также уравнением Келли – Бики:
где 
- объемная доля полимера в растворе; 
- параметр, включающий молекулярную массу полимера; 
- плотность раствора; 
- температура раствора; 
и 
- температуры стеклования полимера в твердом состоянии и в растворе соответственно; 
- температурный коэффициент свободного объема 
.
Для полимеров обычно принимают 
,
т.е. 
, так как 
при
Для раствора 
, причем 
Концентрационная зависимость вязкости растворов полимеров в первом приближении может быть описана следующими соотношениями:
по Я. Франкелю – 
по С. Папкову – 