Контрольная работа: Кислотно-основное, комплексно-метрическое и осадительное титрование
Сl- + Ag+ = AgCl↓, Br- + Ag+ = AgBr↓
При этом используют раствор нитрата серебра. Если же анализируют вещество на содержание серебра, то пользуются раствором хлорида натрия (или калия).
Для понимания процесса аргентометрического титрования большое значение имеют кривые титрования. Интервал скачка при аргентометрическом титровании зависит от концентрации растворов и от произведения растворимости осадка. Чем меньше величина ПР получающегося в результате титрования соединения, тем шире интервал скачка на кривой титрования и тем легче фиксировать конечную точку титрования с помощью индикатора.
Наиболее распространено аргентометрическое определение хлора по методу Мора. Сущность его состоит в прямом титровании жидкости раствором нитрата серебра с индикатором хроматом калия до побурения белого осадка
Возможности применения аргентометрии довольно ограничены. Ее используют только при титровании нейтральных или слабощелочных растворов (рН от 7 до 10). Анализируемый раствор не должен содержать Ва2+ , Sr2+ , Pb2+ , Bi3+ и других ионов, дающих осадки с хроматом калия. Тем не менее аргентометрия удобна при анализе бесцветных растворов, содержащих Сl- и Вr- - ионы.
3.4 Тицианометрия
Тиоцианатометрическое титрование основано на осаждении ионов Ag+ (или Hg2 2+ ) тиоцианатами:
Ag* + SCN- = AgSCN↓
Определяют Ag+ или Hg2 2+ прямым титрованием раствором тиоцианата NH4 SCN или KSCN.
Тиоцианатометрическое определение галогенов выполняют по методу Фолыарда. Суть его можно выразить схемами:
Сl- + Ag+ = AgCl+Ag+ (остаток); Ag+ (ocтаток)+SCN- = AgSCN↓
Иначе говоря, к жидкости, содержащей Сl- , приливают избыток титрованного раствора нитрата серебра. Затем остаток AgNO3 обратно оттитровывают раствором тиоцианата и вычисляют результат.
Индикатор в методе Фольгарда - насыщенный раствор железоаммонийных квасцов NH4 Fe (SO4 )2 *12H2 O. Пока в титруемой жидкости имеются ионы Ag+ прибавляемые анионы SCN- связываются с выделением осадка AgSCN, но не взаимодействуют с ионами Fe3+ . Однако после точки эквивалентности малейший избыток NH4 SCN (или KSCN) вызывает образование кроваво-красных ионов [Fe(SCN)]2+ и [Fe(SCN)2 ]+ . Вследствие этого удается определить эквивалентную точку.
Тиоцианатометрические определения применяют чаще, чем арген-тометрические. Присутствие кислот не мешает титрованию по методу Фольгарда и даже способствует получению более точных результатов, так как кислая среда подавляет гидролиз соли Fe3+ . Метод позволяет определять ион С1- не только в щелочах, но и в кислотах. Определению не мешает присутствие Ва2+ , Pb2+ , Bi3+ и некоторых других ионов. Однако если в анализируемом растворе имеются окислители или соли ртути, то применение метода Фольгарда становится невозможным: окислители разрушают ион SCN- , а катион ртути осаждает его.
Щелочной исследуемый раствор нейтрализуют перед титрованием азотной кислотой, иначе ионы Fe3+ , входящие в состав индикатора, дадут осадок гидроксида железа(III).