Контрольная работа: Процеси гідрування і дегідрування
RCH3 + NH3 RCN + 3H2 O
RCH2 NH2 RCN + H2 O
Іноді такі реакції можна здійснювати при недоліку кисню, коли одночасно відбувається ще окиснення і дегідрування:
2СН3 ОН + 0,5О2 ® 2НСНО + H2 O + H2
В інших випадках кисню береться навіть більше, ніж потрібно по стехіометрії, але реакція зводиться до дегідрування:
СН3 -СН2 -СН=СН2 + 0,5О2 ® СН2 =СН-СН=СН2 + H2 O
Це реакція окиснювальногодегідрування.
2. Класифікація реакцій гідрування
Реакції гідрування (гідрогенізації) можна розділити на три групи:
1.Приєднання водню по ненасичених зв'язках.
2.Дія водню, що супроводжується відщіпленням води або інших речовин, що не містять вуглецю.
3.Реакції з воднем, що супроводжуються розщепленням вуглець-вуглецевого зв'язку (деструктивне гідрування).
Реакції першої групи протилежні реакціям гідрування зі збереженням первісного розташування атомів у ланцюзі. Вони можуть відбуватися з приєднанням водню по зв'язках СºС; С=С; Сар. -Сар. по С=О альдегідів і кетонов, по С=N; CºN зв'язкам азотз’єднань:
RCH=CH2 RCH2 -CH3
CHºCH CH2 =CH2 CH3 -CH3
RR¢CO RR¢CHOH
RCN RCH2 NH2
Друга група відповідає відновленню органічних сполук. До них належить гідрування карбонових кислот у спирти, спиртів у вуглеводні, амідів кислот і нітросполук в аміни:
RCOOH +2H2 ® RCH2 OH + H2 O ROH + H2 ® RH + H2 O
RCONH2 +2H2 ® RCH2 NH2 + H2 O RNO2 + 3H2 ® RNH2 + 2H2 O
При цьому може отщеплятися не тільки вода, але і хлорид водню, аміак, сірководень:
RCOCl + H2 ® RCHO + HCl
RSH + H2 ® RH + H2 S
Третя група реакцій гідрування – з розщепленням вуглець-вуглецевих зв'язків – деструктивне гідрування (гідрогіноліз). До них здатні вуглеводні з відкритим ланцюгом, нафтени, ароматичні з'єднання з бічним ланцюгом:
RCH2 R¢® RCH3 + R¢H
+ H2 ® CH3 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH3
R + H2 ® + RH
R
Ці реакції протилежні процесам дегідроконденсації і дегідроциклізації.
До третьої групи відносять процеси гідрування з виділенням води, H2 S, NН3 , коли відбувається деструкція молекули по С-S або С-N зв'язкам.
Особливим типом реакцій дегідрування–дедегідрування є перерозподіл водню між двома молекулами, коли одна з них відщепляє водень, а інша приєднує його, така реакція називається реакцією дегідродегідруванням. Такі процеси мають важливе значення в переробці нафтопродуктів (риформинг та ін.) і застосовуються в органічному синтезі.
3RCH=CH2 + ® 3RCH2 -CH3 +
RCHO + R2 ¢CHOH ® RCH2 OH + R2 ¢CO