Клайзена конденсация широко применяют в промышленности для получения разнообразных органических соединений, например ацетоуксусного эфира, ацетилацетона и их гомологов. Реакцию подробно исследовал (1887) немецкий химик Л. Клайзен.

Кневенагеля реакция

Кневенагеля реакция, конденсация альдегидов или кетонов с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, в присутствии оснований с образованием производных этилена. Например, при конденсации бензойного альдегида (1) с диэтиловым эфиром малоновой кислоты (II) в присутствии пиперидина получается производное коричной кислоты (III).

Кневенагеля реакция широко применяется в лабораторном органическом синтезе, а также в химико-фармацевтической и парфюмерной промышленности. Реакция открыта немецким химиком Э. Кневенагелем (Е. Knoevenagel) в 1896.

Перкина реакция

Перкина реакция, метод синтеза b-арилакриловых кислот (коричной кислоты, её производных и аналогов) взаимодействием ароматических альдегидов с ангидридами карбоновых кислот в присутствии катализаторов основного характера (щелочных солей карбоновых кислот, карбонатов щелочных аминов).

Реакция открыта У. Перкином (старшим) в 1868; широко применяется в органической химии. Промышленное значение имеет синтез кумарина из салицилового альдегида и уксусного ангидрида.

Фриделя - Крафтса реакция

Фриделя - Крафтса реакция, способ алкилирования и ацилирования ароматических соединений в присутствии катализаторов кислотного характера, например AlCl3, BF3, ZnCl2, FeCI3, минеральных кислот, окислов, катионообменных смол. Алкилирующими агентами служат алкилгалогениды, олефины, спирты, сложные эфиры; ацилирующими - карбоновые кислоты, их галогенангидриды и ангидриды.

Ф. - К. р. - типичное электрофильное замещение в ароматическом ядре; роль катализатора сводится к генерации атакующей частицы - алкил - или ацилкатиона. Ниже рассмотрены примеры взаимодействия бензола с этилхлоридом и хлорангидридом уксусной кислоты:

C2H5CI + AlCl3 ® C2H5+ + [AICl4] -, C2H5 - + C6H6 ® C6H5C2H5 + H+;

CH3COCl + AlCl3 ® CH3CO+ + [AlCl4] -, CH3CO+ + C6H6 ® CH3COC6H6 + Н+;

[AlCl4] - + Н+ ® HCl + AlCl3.

Алкилированием по Ф. - К. р. в промышленности получают высокооктановые топлива, антиокислители, поверхностно-активные и душистые вещества, этилбензол (исходное вещество в производстве стирола) и др. важные продукты (см., например, Кумол, Тимол). Ацилирование по Ф. - К. р. - основной метод синтеза ароматических и жирно-ароматических кетонов, многие из которых являются промежуточными продуктами в производстве фармацевтических препаратов, разнообразных красителей (например, Михлера кетон).Ф. - К. р. открыта Ш. Фриделем и Дж. Крафтсом (1877-78).

Список литературы

1. Нейланд О.Я. Органическая химия, М.: Высшая школа, 1990, 751с.

2. Голодников Г.В. Практические работы по органическому синтезу. Л., Изд-во ЛГУ, 1966, 697с.

3. Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. Том 2.М., Мир, 1970, 390.

4. Гауптман, Ю. Грефе, Х. Ремане Органическая химия, Москва, "Химия", 1979, 832

5. Кнунянц И.Л. Большая Российская энциклопедия, М.: 2003, 972с.

6. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии. Выпуск 1 и 2. Изд.3-е.М., Изд-во МГУ, 1964.

7. Юрьев Ю.К., Левина Р.Я., Шабаров Ю.С., Практические работы по органической химии. Выпуск 4.М. Из-во МГУ, 1969.

8. Шабаров Ю.С. Органическая химия: В 2-х кн. - М.: Химия, 1994. - 848 с.

9. Петров А.А., Бальян Х.В., Трощенко А.Т. Органическая химия. – М.: Высш. шк., 1973. - 623 с.

10. Моррисон Р., Бойд. Органическая химия. - М.: Мир, 1974. - 1132 с.

11. Терней А. Современная органическая химия: В 2 т. - М.: Мир, 1981. - Т.1 - 670 с; Т.2 - 615 с.

12. Робертс Дж., Кассерио М. Основы органической химии: В 2 т. - 2-е изд. - М.: Мир, 1978. - Т.1 - 842 с; Т.2 - 888 с.

13. В.Ф. Травень. Органическая химия. Том 1. – М.: Академкнига, 2004, - 708 с.

14. Птицина О.А., Куплетская Н.В., Тимофеева В.К. и др. Лабораторные работы по органическому синтезу. М.: Просвещение, 1979, 256с