Курсовая работа: Физико-химические закономерности получения полиамидов (полиамид-6, полиамид-6,6, полиамид-10)
(1)
где [М]0 ,[М] - исходная и текущая концентрации мономеров. Когда полимер получается из двух мономеров, принимается, что их концентрации равны, т. е. [М1 ]0 = [М2 ]0 = [М]0 .
Константа равновесия приведенной выше реакции полиэтерификации описывается выражением:
(2)
которое может быть представлено в виде:
(3)
или
(4)
Далее рассмотрим связь константы равновесия со степенью полимеризации, т. е. количеством повторяющихся звеньев (остатков мономеров) в цепи, Очевидно, что в отсутствие реакции ограничения роста цепи , откуда:
(5)
Соотношение (5), связывающее среднечисловую степень полимеризации со степенью завершенности, называется уравнением Карозерса. Сочетание уравнений (4) и (5) приводит к зависимости, связывающей константу равновесия со степенью полимеризации:
(6)
Уравнения (4) и (6) позволяют оценить предельно достижимые Х и , т.е. выход и молекулярную массу при поликонденсации. Из табл. 6 следует, что продукт равновесной поликонденсации может быть назван полимером лишь при K » 104 , хотя глубина протекания прямой реакции вполне приемлема при K » 103 . Поэтому с практической точки зрения равновесная поликонденсация может считаться необратимой и использоваться для синтеза полимеров при K ³ 103 – 104 .
Таблица 6. Влияние константы равновесия К на степень завершенности реакции поликонденсации X и среднечисловую степень полимеризации
K, л/моль |
X |
|
1×10-4 |
0,001 |
1,01 |
1×10- 2 |
0,096 |
1,1 |
1 |
0,50 |
2 |
10 |
0,76 |
4,16 |
К-во Просмотров: 596
Бесплатно скачать Курсовая работа: Физико-химические закономерности получения полиамидов (полиамид-6, полиамид-6,6, полиамид-10)
|