Курсовая работа: Физико-химические закономерности получения полиамидов (полиамид-6, полиамид-6,6, полиамид-10)
2,00×10-5
10
20
100
500
0,132
5,05×10-3
2,00×10-4
100
20
100
500
1,316
5,05×10-2
2,00×10-3
Из таблицы следует, что для получения достаточно высокомолекулярного полимера, даже при достаточно большой константе равновесия (порядка 102 ), допустимо содержание в реакционной смеси не более 1 % воды. Обычно вода и подобные ей низкомолекулярные продукты, например метанол, удаляются из реакционной среды отгонкой при атмосферном давлении, менее летучие продукты - отгонкой под вакуумом. Удалению летучих низкомолекулярных продуктов способствует высокая температура реакции, которая существенно превышает 200 °С при получении полиэфиров и полиамидов. [6]
Кинетика поликонденсации
Рассмотрим основные кинетические закономерности поликонденсации на примере амидирования. Катализаторами реакции является кислота. Механизм кислотного катализа к настоящему времени надежно установлен. Он включает две стадии:
1. Протонирование кислоты-реагента кислотой-катализатором (НА):
2. Атаки протонированным реагентом гидроксильной группы спирта с последующим распадом интермедиата до продуктов реакции:
Если в данной реакции удалять воду, то можно учитывать лишь прямое направление реакции. Тогда:
(9)
Неопределяемая величина [С+ (ОН)2 ] может быть исключена с помощью выражения (10):
(10)
В результате получаем:
(11)
В отсутствие внешнего катализатора его функцию выполняет кислота-мономер. Тогда: