Курсовая работа: Методы синтеза хинолинов и изохинолинов

При наличии электроноакцепторных заместителей в ядре даже в очень жестких условиях образуются лишь следы продукта циклизации:

Образование связи(С4-С4а)

1. Синтез Померанца-Фрича — получение изохинолинов из бензальдегидов и

аминоацеталей

Синтез проводят в две стадии:

1) получение альдиминов за счет конденсации аминогруппы по карбонильной функции бензальдегида (в мягких условиях альдимины получают с высокими выходами).

2) циклизация альдиминов под действием сильных кислот.

Этот способ удачно дополняет два рассмотренных ранее метода синтеза изохинолинов, поскольку при его применении образуются замещённые изохинолины, которые не удаётся синтезировать другими путями. При замене ароматических альдегидов кетонами процесс протекает менее гладко.

2. Получение 1-замещенных изохинолинов из α-алкилбензиламинов и полуацеталяглиоксаля

Изохинолины, замещенные по положению 1, трудно синтезировать по методу Померанца-Фрича, так как первая стадия - образование кетимина из аминоацеталя и кетона - идет не так гладко, как конденсация с бензальдегидом. Поэтому используют другой метод проведения реакции: замещенный бензиламин конденсируют с полуацеталем глиоксаля, образующийся имин циклизуют обычным способом.

В данном случае циклизация идет по пара-положению по отношению к активирующему заместителю, видимо, в силу его большей стерической доступности.

Заключение

В ходе проделанной работы, были выявлены основные и наиболее важные методы синтеза хинолинов и изохинолинов. В хинолинах возможно четыре типа построения скелета молекулы. В синтезах типа Iзамыкание цикла происходит между γ-углеродным атомом и бензольным ядром, в синтезах типа IIзамыкание цикла осуществляется между β- и γ-углеродными атомами, в синтезах типа III цикл замыкается между α- и β-углеродными атомами, и в синтезах типа IVзамыкание цикла осуществляется между азотом и α-углеродным атомам.

Кроме этих четырёх основных типов реакций, применяемых при синтезе хинолина, известны и многочисленные их разновидности. Следует иметь в виду возможность того, что иногда один тип синтеза перекрывается другим, так как точный механизм реакций в ряде случаев до конца не выяснен.

Помимо указанных методов имеются некоторые другие методы получения хинолиновых производных. К ним относятся реакции окисления полициклических соединений, а также некоторые пиролитические методы.

Список литературы:

1. «Химия гетероциклических соединений» Т. Джилкрист

2. «Основы современной химии гетероциклических соединений» Дж. Джоуль, Г. Смит

3. «Гетероциклические соединения» под ред. Эльдерфилда (том трерий)

4. «Гетероциклические соединения» под ред. Эльдерфилда (том четвёртый)

5. «Основы современной химии гетероциклических соединений» Л. Пакетт

6. «Гетероциклические соединения» Пожарский

7. «Химия гетероциклических соединений» Иванский В.И.