Курсовая работа: Влияние антигололедного покрытия на коррозионную стойкость углеродистой стали

3.3 Скорость коррозии в чистых растворах 34

4 Выводы 36

5 Список использованных источников 37

Введение

В зимний период времени возникают не малые трудности в эксплуатации транспортных магистралей, прежде всего городских дорог, бетонных дорожек аэропортов, аэродромов в силу образования гололеда.Главной задачей уборки магистралей и улиц в зимний период является предупреждение образования наледи на дорогах. Основной технологической операцией зимней механизированной уборки является обработка проезжей части противогололедными материалами.

Зачастую дорожные службы, эксплуатационники не учитывают степень агрессивного воздействия применяемых антигололедных реагентов на транспортные средства и покрытия, особенно этим страдают коммунальные службы населенных пунктов, где основным средством борьбы с гололедом является галит (каменная соль). Завоевавшим наибольшую популярность в борьбе с гололедом, а также наиболее дешевым средством является галит (соль техническая, хлорид натрия). Также используется смесь галита (соли технической, натрия хлористого, хлорида натрия) с песком и щебнем, которые добавляются для уменьшения коэффициента скольжения и увеличения сцепных качеств (пескосоляные смеси).Лишь на более важных объектах прибегают к использованию менее агрессивных средств, но опять же не учитывая экономическую сторону вопроса.

В зависимости от климатических условий и интенсивности движения автомобилей в зимние периоды года при гололеде ежедневно расходуется от 10 до 150 г соли (NaCl) на 1 м² дорожного покрытия.

Темой нашего исследования явилось снижение агрессивного влияния антигололедного реагента путем введения веществ, снижающих коррозионные потери конструкционных материалов машин и дорожных покрытий.

Многие из факторов, характеризующих химические и физические свойства среды окружающей систему, оказывают глубокое влияние на природу и ее интенсивность. Тривиально, но очевидный факт, свидетельствует о снижении коррозии с падением кислотности раствора. Когда раствор становится щелочным и коррозия уменьшается, наступает естественное ингибирование.

Поэтому, целью настоящей курсовой работы является исследование влияния антигололедного покрытия на коррозионную стойкость углеродистой стали Ст.85.

Задачи курсовой работы:

1) провести коррозионные испытания стали Ст.85 в растворе галита.

2) провести электрохимические испытания стали Ст.85 в растворах галита с добавлением различных солей.

3) провести электрохимические испытания образца арматуры Ст.85, в растворе тройной системы “галит-мочевина-гидрокси́д ка́льция” в разных соотношениях.

1 Аналитический обзор

1.1 Коррозионное поведение углеродистых сталей в растворах солей

С.М. Решетников отмечает участие анионов фона, в частности ОН^- -ионов, в промежуточных стадиях процесса. Адсорбция ПАВ влияет на соотношение скоростей стадий анодного процесса и его кинетические параметры [1, 2—5].На примере анодного растворения железа в сульфатных растворах рассмотрим влияние ингибиторов.

Схема анодного процесса в присутствии ингибиторов*:

Fe + H₂ 0 + Inh ↔[Fe(OH)(Inh)]_адс + Н⁺ + е- (3.1а)

[Fe(OH) (Inh)]_адс + S0^2- ₄ ↔[Fe(OH)(SO₄ ) ]^2- _адс +Inh (3.1б)

[Fe(OH)(SO₄ ) ]^2- _адс →Fe²⁺ + ОН^- +S0^2- ₄ + е- (3.1в)

С.М. Решетниковым рассматривается как одновременно протекаю-
щая адсорбция молекул воды, которая завершается образованием

ОН^- _адс и адсорбция частиц ПАВ. Будет ли это сопровождаться ингибированием или стимулированием анодного процесса, зависит от прочности адсорбционного комплекса, образовавшегося на этой стадии, его способности претерпевать дальнейшие превращения в конечный продукт анодного процесса — гидрйтированные ионы Fe⁺² .

Стадию (3.1б) рассматривается как конкурирующую адсорб-
ция анионов сульфата, имеющихся в растворе, и частиц ПАВ. Эта ста-
дия завершается вытеснением из адсорбционного комплекса частиц ин-
гибитора с образованием соединения, в состав которого входят два
вида анионов, ускоряющих процессанодного растворения.

Конечный продукт анодного растворения железа—ионы Fe+² —появляется в ходе стадии (3.1в),которая определяет скорость всего процесса.

С.М. Решетников используя преобразования, получает следующее кинетическое уравнение:

j_а = k_а [OH-]°^{, 5p} [Inh]^{0 , 5 р - 1} exp [(p + 1) FE/RT](3.2)

При р < 2 величина v_inh <0 и ПАВ будет уменьшать скорость анодной реакции, т. е. служить ингибитором. При р > 2 величина v_inh > 0 и ПАВ будет увеличивать скорость анодной реакции, т. е. служить стимулятором. Иначе говоря, в зависимости от отношения
степеней заполнения (р) поверхности адсорбционными комплексами, содержащими и не содержащими ПАВ (а это, в свою очередь, определяется в частности прочностью адсорбционных связей ПАВ — металл), будут реализоваться случаи ингибирования (р<2), стимулирования (р>2)или независимости (р=2) скорости анодного процесса от наличия ПАВ.

С учетом поверхностной активности ионов сульфата на железе
обосновывается другая схема анодного процесса:

Fe +S0^2- ₄ + Inh ↔[Fe(SO₄ )(Inh)]^- _адс + е- (3.4a)

[Fe(SO₄ )(Inh)]^- _адс + H₂ O ↔[Fe(SO₄ )(OH)]^2- _адс + H⁺ + Inh (3.46)

[Fe(SO₄ )(OH)]^2- _адс → Fe²⁺ + SO^2- ₄ + OH^- + е- (3.4b)

Схема 3.4 предусматривает одновременную адсорбцию ионов сульфата и ингибитора на стадии (3.4а) с последующим адсорбционным
вытеснением ингибитора водой на стадии (3.46).Говорится о приблизи-
тельно одинаковой адсорбционной активности ионов сульфата и гидр-
оксида в данных условиях. Распространяя это на ингибированные рас-
творы, можно полагать, что схемы (3.1) и (3.4) равновероятны и про-
текают пераллельно, тем более, что кинетически они неразличимы.

Анодное растворение железа в кислых хлоридных растворах имеет
ряд характерных особенностей, что связано с участием в процессе анионов хлорида.Схема анодного процесса в присутствии ингибиторов:

Fe + H₂ O + Inh ↔[Fe(OH)(Inh)]_адс + H⁺ + е-

[Fe(OH)(Inh)]_адс + Cl^- ↔[Fe(OH)(Cl)]^- _адс + Inh (3.5)

[Fe(OH)(Cl)]^- _адс → Fe²⁺ + OH^- + Cl^- + е-

Этой схеме соответствует уравнение

j_а = k_a [ОН^- ]^0.5p [Inh]^0.5p-1 exp[(p + 1) FE/2RT](3.6)

Из всех ионов наиболее агрессивным, по литературным данным, является ион хлора, который в силу этих причин был объектом многочисленных исследований.Агрессивность иона хлора объясняют различным образом. Так, например, Томашов и Модестова [6] указывают, что галоидный анион разрушает окисную защитную пленку, причем скорость разрушения окисных пленок возрастает с увеличением концентрация ионов хлора. Ванюкова и Кабанов [7] считают, что агрессивность иона хлора обусловлена способностью его к адсорбционному вытеснению кислорода с поверхности металла. Акимов [8] агрессивное действие ионов объясняет тем, что ионы способны проникать через пленку, защищающую металл от коррозионной среды. Хедже [9] устанавливает ряд анионов, расположенных в порядке уменьшения их проникающей силы:

Cl^- > Br^- > J^- > F^- > SO^2- ₄ > NO^- ₃ > PO^3- ₄

Из этого ряда видно, что активирующая сила анионов, в основном, уменьшается с увеличением размеров ионов.

Н.Г. Чен при обработке опытных данных делает вывод,что хлорид исульфат натрия при одинаковых условиях иконцентрациях 400 мг/л разрушают металл различно:раствор Na₂ SO₄ оказывается более агрессивным. Однако активирующее действие сульфата падает, примерно, в 1.5 раза, если раствор содержит50мг/л фосфатного замедлителя коррозии.Приприбавлении к этому раствору 400 мг/л хлорида натрия коррозия увеличивается в 1,2раза. Если добавить NаС1 в 2раза меньше, т.е.200мг/л, токоррозия возрастает только в 1,1раза. Таким образом,хлорид натрия, содержащийся в агрессивной среде, увеличивает коррозию металла, причем тем больше, чем выше его концентрация в растворе.Исследование коррозии металла в кипящих растворах NaCl, Na₂ SO₄ , СаСl₂ и CaS0₄ показывает,что скорость коррозии с возрастанием концентрации их растворов во всех случаях увели-
чивается, причем у сульфата натрия имеется область концентраций (100—1000 мг/л), при которой наблюдается повышенная скорость коррозии. Если эти соли расположить в порядке уменьшения их агрессивности, то получим следующие ряды:

Na₂ SO₄ > NaCl > СаС1₂ > CaS0₄

и при более высокой концентрации, растворов:

NaCl > СаСl₂ > Na₂ S0₄ > CaS0₄

При рассмотрении этих рядов обращают на себя внимание два об-
стоятельства. Во-первых, соли Na₂ SO₄ и NaCl имеют одинаковые катио-
ны Na⁺ , но различные анионы S0₄ ^2- и С1^- . Следовательно, различное их
агрессивное действие обусловлено только различием их анионов. При
концентрациях раствора ниже 1000 мг/л анион S0₄ ^2- является более аг-
рессивным, чем ион С1^- . Во-вторых, соединения Na₂ S0₄ и CaS0₄ , NaCl и
СаС1₂ имеют соответственно одинаковые анионы, но катионы у них раз-
личные. Это весьма сильно сказывается на их агрессивных свойствах:
при наличии в растворе ионов Са²⁺ сильно снижается агрессивное дей-
ствие анионов, особенно SO^2- ₄ .

1.2 Анодное поведение углеродистых сталей и цветных металлов в органических растворах

Защита металлов от коррозии ингибиторами, как было пока-
зано, часто связана с химической адсорбцией, включающей изме-
нение заряда адсорбирующегося вещества и перенос заряда с од-
ной фазы на другую. Поэтому особое значение приобретает мо-
лекулярная структура ингибиторов. Электронная плотность на
атомах функциональных групп, являющихся реакционным цент-
ром, влияет па прочность абсорбционной связи. Кроме того, проч-
ность связи зависит и от свойств металла, а также поляризуемо-
сти функциональной группы.

В состав большей части органических ингибиторов входит по
крайней мере одна полярная группа с атомом азота, серы, кисло-
рода, а в некоторых случаях селена и фосфора.

В связи с этим большой интерес представляют работы, в ко-
торых пытаются связать ингибирующие свойства органических со-
единений с их структурными особенностями. В этой области об-
ширные исследования были проведены Хаккерманом [10], кото-
рый сформулировал основные положения адсорбционной теории
органических ингибиторов. По этой теории ингибирующие свой-
ства многих соединений определяются электронной плотностью на
атоме, являющемся основным реакционным центром. С увеличе-
нием электронной плотности у реакционного центра хемосорбци-
онные связи между ингибитором и металлом усиливаются. Иссле-
дуя ингибирующие свойства пиридина и его производных, Хак-
керман установил, что защитные свойства этих соединений, т. е.
способность уменьшать коррозию, действительно увеличиваются
по мере увеличения электронной плотности на атоме азота в ряду:
пиридин < 3-пиколин< 2-пиколин< 4-пиколин.

То же наблюдается у алифатических и циклических аминов:
чем больше электронная плотность на атоме азота, тем более эф-
фективен ингибитор. Циклические амины — лучшие ингибиторы по сравнению с алифатическими аминами, у которых электронная
плотность на азоте существенно меньше.