Реферат: Аргентометрические методы анализа лекарственных средств
В качестве индикатора для определения йодидов применяют эозинат натрия. К точной навеске препарата прибавляют разведенную уксусную кислоту, 3-5 капель раствора эозината натрия и титруют раствором AgNO3 0,1М до розового окрашивания осадка. Определению йодидов методом Фаянса не мешают хлориды, но мешают бромиды.
Примечание.
Методом Фаянса определяют соли алкалоидов, соли азотосодержащих оснований (димедрол, новокаин, папаверин, дикаин, пилокарпил, эфедрин).
2.4 Метод Фольгарда
Метод Фольгарда – это метод обратного титрования применяют для количественного определения хлоридов, бромидов, йодидов в азотнокислой среде.
Рабочими растворами являются раствор AgNO3 0,1М и раствор NH4 CNS 0,1М. Индикатор – FeNH4 (SО4 )2 – железоаммониевые квасцы. К раствору точной навески галогенида прибавляют полуторный или двойной избыток титрованного раствора нитрата серебра, разведенной азотной кислоты, 10-20 капель индикатора (железоаммониевые квасцы) и титруют избыток нитрата серебра раствором роданида аммония до буровато-оранжевого окрашивания раствора над осадком, устойчивого при непродолжительном вращательном движении.
В данном методе часть AgNO3 реагирует с ионами галогена, образуя осадок галогенидов серебра. А остальная часть оттитровывается NH4 CNS с образованием роданида серебра AgCNS . После связывания ионов серебра лишняя капля NH4 CNS будет реагировать с железоаммониевыми квасцами с образованием буровато-оранжевого окрашивания раствора Fe(CNS)3 , что указывает на достижение точки эквивалентности.
KJ + AgNO3 ® ¯ AgJ +KNO3
AgNO3 + NH4 CNS ® ¯ AgCNS + NH4 NO3
3 NH4 CNS + FeNH4 (SO4 )2 ® Fe(CNS)3 +2(NH4 )SO4
Количество AgNO3 , которое пошло на взаимодействие с галогенидом определяют как разность между взятым количеством AgNO3 и оставшимся в избытке.
Примечание.
1. При титровании хлоридов по методу Фольгарда нельзя вблизи точки эквивалентности сильно встряхивать реакционную смесь, так как вследствие меньшей величины произведения растворимости Ag4 CNS , чем AgCl , может произойти частичное превращение AgCl в AgCNS , в результате будут получены заниженные результаты. Поэтому в данном случае прибавляют 5-10 мл органического растворителя, которые обволакивают поверхность осадка AgCl .
2. В щелочной среде можно вести определение после нейтрализации избытка ионов OH- азотной кислотой.
3. При наличии в лекарственной смеси нескольких галогенидов методом Фольгарда определяется сумма всех галогенидов.
Метод Фольгарда имеет преимущество перед методом Мора в том, что он применим не только в нейтральной, но и в кислой среде. А наличие свободных кислот способствует получению более точных результатов. Поэтому этот метод применяется чаще, чем метод Мора.
2.5 Видоизмененный метод Фольгарда
Видоизмененный метод Фольгарда предусматривает прямое титрование раствором AgNO3 0,1М. Навеску соли галогенида растворяют в воде, подкисляют азотной кислотой, прибавляют 1мл железоаммониевых квасцов и 0,1 мл 0,1М раствора роданида аммония. При этом возникает буровато-оранжевое окрашивание вследствие образования роданида железа:
FeNH4 (SO4 )2 +3NH4 CNS ® Fe(CNS)3 + 2(NH4 )2 SO4
Раствор далее титруют 0,1М раствором AgNO3 до исчезновения окраски. Нитрат серебра реагирует вначале с галогенидом.
AgNO3 + KJ ® ¯ AgJ +KNO3
После достижения точки эквивалентности избыточная капля раствора нитрата серебра реагирует с роданидом железа, вследствие чего раствор обесцвечивается.
3 AgNO3 +Fe(CNS)3 ® ¯ 3AgCNS + Fe(NO3 )3
Расчет ведут по формуле:
где х – содержание галогенида в процентах;
А – количество мл. AgNO3 0,1 М, израсходованного на титрование;
t – титр галогенида;
Н – навеска в граммах,
учитывая количество AgNO3 , расходуемое на реакцию с радонидом железа (0,1М)