Реферат: Формально–кинетический анализ гипотез
.
Поскольку , получим или . Домножив обе части полученного матричного уравнения слева на В N , получим уравнение (19)
Г RP = Wj , (19)
называемое условием стационарности стадий Хориути - Тёмкина. Это уравнение устанавливает связь между скоростью стадии и скоростью по маршруту и показывает, как стадии механизма перераспределяются по маршрутам. Кроме того, уравнение (19) можно использовать и для вывода уравнений для скоростей Ri и RP (аналогично методу Боденштейна), поскольку система (19) содержит S уравнений и S неизвестных (S = NI + P ). Условие стационарности стадий (19) эквивалентно условию Боденштейна
. (20)
Из (20) и (19) получаем уравнение (9), используемое для нахождения базиса маршрутов
.
Пример 3. Механизм гидрирования этилена (21) на поверхности твердого металлического катализатора опишем последовательностью четырех элементарных стадий:
(21)
NI = rankBX = 2 (есть один закон сохранения, ). Следовательно, P = S – NI = 2. Найдем матрицу Г . Для этого запишем систему уравнений . Возьмем два независимых столбца (Z, ZH2 ) (см. уравнения (10 – (12))
Задавая n 3 и n 4 , получим два вектора n j для двух маршрутов, т.е. матрицу Г :
Зная Г , найдем BP и итоговые уравнения маршрутов BP = Г T BN .
Итоговые уравнения для обоих маршрутов одинаковы
I) H2 + C2 H4 = C2 H6
II) H2 + C2 H4 = C2 H6
В этом случае
Поскольку стадия механизма (4) обратима, можно взять другую комбинацию маршрутов: