Реферат: Формально–кинетический анализ гипотез

.

Поскольку , получим или . Домножив обе части полученного матричного уравнения слева на В N , получим уравнение (19)

Г RP = Wj , (19)

называемое условием стационарности стадий Хориути - Тёмкина. Это уравнение устанавливает связь между скоростью стадии и скоростью по маршруту и показывает, как стадии механизма перераспределяются по маршрутам. Кроме того, уравнение (19) можно использовать и для вывода уравнений для скоростей Ri и RP (аналогично методу Боденштейна), поскольку система (19) содержит S уравнений и S неизвестных (S = NI + P ). Условие стационарности стадий (19) эквивалентно условию Боденштейна

. (20)

Из (20) и (19) получаем уравнение (9), используемое для нахождения базиса маршрутов

.

Пример 3. Механизм гидрирования этилена (21) на поверхности твердого металлического катализатора опишем последовательностью четырех элементарных стадий:

(21)

NI = rankBX = 2 (есть один закон сохранения, ). Следовательно, P = SNI = 2. Найдем матрицу Г . Для этого запишем систему уравнений . Возьмем два независимых столбца (Z, ZH2 ) (см. уравнения (10 – (12))

Задавая n 3 и n 4 , получим два вектора n j для двух маршрутов, т.е. матрицу Г :

Зная Г , найдем BP и итоговые уравнения маршрутов BP = Г T BN .

Итоговые уравнения для обоих маршрутов одинаковы

I) H2 + C2 H4 = C2 H6

II) H2 + C2 H4 = C2 H6

В этом случае

Поскольку стадия механизма (4) обратима, можно взять другую комбинацию маршрутов:

К-во Просмотров: 365
Бесплатно скачать Реферат: Формально–кинетический анализ гипотез