Реферат: Фотохимические реакции. Радиационно-химические реакции

молярная доля i-го компонента ().

Для исследуемых компонентов (например, A и В), если известны величины теплот плавления , уравнение Шредера - Ле-Шателье будет иметь вид

или

(1.2)

где и — температуры плавления компонентов А и В, K;

и — теплоты плавления компонентов А и В, кДж/(мольК);

— молярная доля компонентов А и В;

и — температуры ликвидуса соответственно при добавлении к компоненту А компонента В и наоборот.

По уравнению (1.2) строятся диаграммы плавкости двухкомпонентных систем, близкие к диаграммам состояния, построенным на основании экспериментальных данных.

2)Расчет кривых ликвидуса по уравнению Эпстейна - Хоуленда.

При отсутствии значений используется допущение Эпстейна - Хоуленда, выражающее зависи­мость между энтропией плавления соединения и числом атомов в молекуле:

(1.3)

берется со знаком плюс. Подставив выражение (1.3) в формулу (1.2), получим уравнение для расчета бинар­ных систем:

(1.4)

где и — число атомов в молекулярной формуле ком­понентов А и В соответственно.

Вычислив для заданных значений , можно рассчитать ориентировочные значения .

3)Расчет по методу С. А. Суворова.

Приближенный расчет температур ликвидуса, состава и температуры эвтектики двухкомпонентной системы можно выполнить, используя эмпирические уравнения Суворова, в основе которых лежит учет соотношений между числом атомов и молекулярной формуле обоих компонентов.

Исходными данными для расчета являются темпера­туры плавления чистых компонентов А и В, число ато­мов в молекулярной формуле компонентов А и В и сумма числа атомов N, равная сумме nА и .

Достаточно надежные данные по составу эвтектики можно получить, используя для расчетов следующие формулы:

1) при и nА < (например, в системе MgO−Mg):

(1.5)

где

2) при и nА > (например, Ni):

(1.6)

3) при nА = в системе из простых оксидов (например,MgO−CaO):

(1.7)

4) при nА = в системе из более сложных соединений (например, Mg

(1.8)

Для ориентировочных расчетов температуры эвтектики можно использовать уравнение

,

где К — отношение молярных концентраций компонен­тов системы в эвтектике, т.е. К =.С большим приближением температуру плавления эвтектики можно вычислить по формуле .

Вычислив и подставив эти значения в уравнения (1.2), можно рассчитать значения