Реферат: Ионные реакции в растворах. Солевой эффект (в ТАК)

2) В обеих фазах изучены также реакции

2.1)

(реакция изучена и в газе, и в различных растворах).

2.2) Механизм сложный, стадий две. Обе второго порядка. Энергии активации стадий равны. Скорости мало зависят от растворителя, но зависят от начальной концентрации и почти совпадают (см. книгу Ерёмина, стр.297). См. медленные реакции в растворе.

3) Реакция Меншуткина (это медленная реакция)

Особенность состоит в том, что энергия активации сравнительно мала (всего около 11-13 ккал/пробег реак­ции) Причина - чрезвычайно малый предэкспонент: 0.028>A, л/моль-1с-1>0.00027. Нормальный предэкс­понент равен 2.8*1011 л/моль*с. Он же реально на 8-10 порядков меньше. Стерический фактор лежит на интервале 1.6*10-8>p>5.3*10-10 . Выяснено, что и растворитель здесь не при чём, поскольку в растворе -(в жидкой арома­тике) реакция протекает всего в 5 раз медленнее, чем в газовой фазе.

В раздел «Кинетика реакций в конденсированных фазах» обязательно следует включить:

- Влияние жидкой среды на кинетику реакций. Полярная среда. Уравнение Кирквуда.

- Компенсационный эффект. Типовые механизмы и реакционные серии. Гомологические ряды реагентов.

- Особенно важны специфические химические реакции и специфические эффекты в жидкой фазе, как-то: - Эффект клетки (Эффект Франка-Рабиновича).

- Быстрые реакции (рапидные реакции) в растворах (Исследования М. Эйгена).

- Релаксационные методы кинетики.

- Колебательные реакции (Реакция Белоусова).

- Топохимические процессы в твёрдой фазе. Нитроксильные свободные радикалы и органические ферро-магнетики. (чл.-кор.РАН, проф. А.А.Овчинников, проф.В.Н.Спектор, проф. Э.Г.Розанцев, к.х.н. А.В. Чудинов)... Открыл нитроксильные радикалы к.х.н. Олег Львович Лебедев (НИОПИК, г. Долгопрудный).

- Безактивационный химический элементарный акт при сверхнизких температурах -полимеризация формальдегида вблизи абсолютного нуля. Туннельный эффект в активационых процессах (акад.В.И. Гольданский, акад. Н.С. Ениколопов, проф. И.М. Агаянц, Э.В. Прут и др.).

- Процессы молекулярной самоорганизации (Кинетические исследования М. Эйгена и его школы (Геттингенский унив-т). Диалог Пригожина и Эйгена в Линдау о термодинамической или кинетической природе самоорганизации материи и о происхождении жизни. (Bayern, Lindau, Die Tagung der).