Реферат: Коллоидная химия и поверхностные явления
4. Различают два случая адсорбции: адсорбция на твёрдой поверхности и адсорбция в поверхностном слое жидкости.
Адсорбция на однородной плоской поверхности раздела
фаз – в поверхностном слое жидкостей.
1. Данный процесс описывается уравнением изотермы адсорбции Гиббса
2. При контакте двух жидких фаз образуется межфазная область, толщина которой соответствует молекулярным размерам. Та как её измерить невозможно, для устранения неопределённости вводится условная разделяющая поверхность с площадью O
3. Тогда поверхностная энергия системы равна
G( s ) = уO + ∑мi ni ( s ) (8)
4. Путём расчётов получаем
dу = -еdT - ∑Гi dмi (9)
5. При дальнейших расчётах исходить из предположения, что адсорбция растворителя отсутствует
6. Уравнение изотермы адсорбции Гиббса Гi = -(ai /RT)(dу/dai ), Гi – избыточное количество вещества i, отнесённое к единичной поверхности, ai – его активность
7. Экспериментальные данные дают хорошее качественное согласие с уравнением изотермы адсорбции Гиббса, повышение точности измерений подтверждает справедливость данного уравнения
(рис.1, 2)
8. На рисунке справа изображена изотерма адсорбции поверхностно-активного вещества на границе раствор-пар, Г – число молей поверхностно-активного вещества в поверхностном слое, Г0 – максимально возможная концентрация поверхностно-активного вещества в поверхностном слое, на рисунке слева изображены изотермы поверхностного натяжения ПАВ (1, 2) и поверхностно-инактивного вещества/
Поверхностно-активные вещества. Правило Дюкло-Траубе
Поверхностно-активные вещества ПАВ – это вещества, способные концентрироваться на поверхности раздела фаз и понижать поверхностное натяжение жидкости. Направление процесса (концентрирования вещества в поверхностном слое фазы или выход его оттуда) определяется знаком dу/dc. Если c~a, то значению >0 соответствует отрицательная адсорбция, dу/dc<0 – положительная адсорбция. Поверхностная активность
G = - dу/dc (10)
при с→0 – адсорбция поверхностно-активных веществ положительна, адсорбция жидкостей – адсорбатов, имеющих большее поверхностное натяжение, чем у адсорбента, отрицательна.
Большинство поверхностно-активных веществ, меняющих поверхностное натяжение воды, имеет общую структуру: в молекуле содержатся гидрофильная головка и гидрофобный хвост.
(рис.3)
При взаимодействии с водой гидрофильная головка оказывается сильно гидратированной, а гидрофобный хвост выталкивается наружу. Образуется мономолекулярный слой поверхностно-активного вещества на поверхности воды.
(рис.4)
Правило Дюкло-Траубе: при увеличении числа углеродных атомов в гомологическом ряду в арифметической прогрессии поверхностная активность вещества возрастает в геометрической прогрессии.
Адсорбция на твёрдой поверхности
Мономолекулярная адсорбция на твёрдой поверхности
Уравнение изотермы Ленгмюра