Реферат: Крашение натурального шелка бромакриламидными красителями
-красители, реагирующие с водой и волокном по механизму нуклеофильного присоединения Аn:
(NaO3 S)n - Kp - SO2 - CH =CH2 + HOH ®
® (NaO3 S)n - Kp - SO2 - CH2 - CH2 - OH.
Как уже отмечалось, скорость гидролиза описывается уравнением (1), т.е. это реакция второго порядка относительно концентрации обоих реагентов и первого порядка относительно концентрации каждого из реагентов.
Если в реакции гидролиза поддерживать постоянство рН за счет избытка щелочи или буферным раствором, то оно превращается в уравнении первого порядка:
Vг = Кг[Кр-- ]; Кг = 0,693/t1|2 [1][4]
Где t1|2 - время половинного гидролиза красителя.
Следовательно Кг зависит от рН среды, увеличиваясь пропорционально увеличению [ОН- ].
Реакционная способность активных красителей изменяется в широком интервале не только при переходе от одного типа красителей к другому, но и внутри одного типа, что затрудняет применение активных красителей одного типа в смеси с другим.
Реакционная способность зависит от усовий реакции - рН среды, температуры и концентрации красителя.
Несмотря на то что гидролиз активных красителей протекает в гомогенной жидкой внешней среде, а химическая реакция с волокном в твердой полимерной матрице, в которой диффузия красителя затруднена, основная химическая реакция с волокном доминирует над побочной реакцией гидролиза. Поэтому степень гидролиза в периодических способах крашения не превышает 20 %.
Химизм взаимодействия активных красителей с белковыми волокнами
Как и в случае крашения активными красителями целлюлозных волокон, при взаимодействии с белковыми волокнами реакция может идти по схеме нуклеофильного замещения или присоединения, в зависимости от строения активного центра красителя.
Аминогруппы белковых и полиамидных волокон являются нуклеофильным реагентом, причем они по нуклеофильности занимают промежуточное положение между неионизированной и ионозированной гидроксильными группами.
Фиброин шелка содержит набор различных функциональных групп нуклеофильного характера, теоретически способных взаимодействовать с активными красителями.
Такими функциональными группами являются:
-NH2 , -NH-, -CH2 OH-, CH-OH, -C6 H4 OH, -SH, C=NH,
Фиброин шелка не содержит сульфгидрильных групп.
Основную роль в реакциях взаимодействия активных красителей с белковыми волокнами играют их первичные концевые и боковые аминогруппы.
Красители, содержащие активный гетероцикл, на примере монохлортриазиновых реагируют с аминогруппами волокна по схеме:
NaO3 S – Kp – NH – C C – Cl + волокно – NH2
N N
C
NHR
Волокно – NH – C C – NH – Kp – SO3 Na
N N
C
NHR
Волокно – NH – C C – NH – Kp – SO3 Na
N N
C
NHR
Красители, содержащие в качестве активного центра винильную группу, реагируют с аминогруппами волокна по схеме: