Реферат: Непрерывная ректификация
Для многих реальных смесей отклонение от закона Рауля настолько существенно, что приводит к качественно новому состоянию системы, а на фазовых диаграммах Р — х и t — х появляются (рис. 1.4.,б, в) относительный максимум или минимум. При этом кривые жидкости и пара соприкасаются друг с другом в экстремальных точках, в которых составы равновесных фаз одинаковы. Такие смеси, как известно, называют азеотропными, или азеотропами. Их основная особенность состоит в том, что при испарении такая смесь (азеотроп) не изменяет своего состава, поэтому для ее разделения требуются специальные методы (азеотропная и экстрактивная ректификация, изменение давления и др.).
Рис. 1.4. Фазовые диаграммы равновесия жидкость-пар для идеальной (а) и реаль- ных (б, в) систем
Эта особенность азеотропных смесей постулируется вторым законом Коновалова, который можно сформулировать следующим образом: если давление и температура сосуществования двух бинарных фаз имеют экстремум (максимум или минимум), то составы фаз одинаковы. Это справедливо для фаз любой природы. Для систем жидкость - пар второй закон Коновалова определяет основное свойство азеотропов.
При изменении внешних условий - температуры (или давления) значение а изменяется различно по разные стороны от точки азеотропа; одна часть «рыбки» (рис.1.4., б, в) должна становиться шире, другая - уже. Очевидно, что в части диаграммы, где в паре содержится больше, чем в растворе, компонента с меньшей теплотой испарения, при понижении температуры (давления), а увеличивается.
5.1.3. Материальный и тепловой балансы ректификационной колонны
Пусть, согласно схеме на рис. (1.5.), в колонну поступает F кмоль исходной смеси, состав которой хF мол. долей НК. Сверху из колонны удаляется G кмоль паров, образующих после конденсации флегму и дистиллят. Количество получаемого дистиллята Р кмоль, его состав хP мол. долей НК. На орошение колонны возвращается флегма в количестве Ф кмоль, причем ее состав равен составу дистиллята (хф= xP мол. долей). Снизу из колонны удаляется W кмоль остатка состава xw мол. долей НК.
Тогда уравнение материального баланса колоны будет:
Ф+F = G+W. (1.14)
Поскольку G=P+Ф, то
F = P+W. (1.15.)
Соответственно по НК материальный баланс:
FxF = PxP+WxW (1.16.)
Рис. 1.5. К составлению материального баланса ректификационной колонны:
/ — колонна; 2 — куб; 3 — дефлегматор.
Для колонны непрерывного действия с учетом потерь тепла в окружающую среду имеем:
Приход тепла Расход тепла
С теплоносителем в кипя- С парами, поступающими из
тальнике .……… QКИП.. колонны в дефлегматор QG = GI
С исходной смесью……….QF=FiF С остатком………………… QW =Wiw
С флегмой ................. . QФ = ФiФ Потери в окружающую среду QП
Кроме известных величин, в выражения для количеств тепла входят: I, iF, iф и iw — энтальпии соответственно паров, выходящих из колонны, исходной смеси, флегмы и остатка.
Таким образом, уравнение теплового баланса:
Qкип + QF + QФ = QG + QW + QП . (1.17.)
Подставляя вместо Q их значения и учитывая, что F=Р + W, G = P(R+ 1) и Ф = PR, получим
Qкип + (Р + W)iF + РRiФ = P(R+\)I + WiW + QП (1.18.)
Решая уравнение (5.18.) относительно Qкип, находим расход тепла в кипятильнике