Реферат: Получение оксидов урана

При дальнейшем гидролизе образуется U₃ O₈ (OH)₂ и затем U₃ O₈ (OH)₄ ^{2 -} .

Определение урана

Для весового определения урана используют осаждение его в виде 8-оксихинолята, диураната аммония или перекиси урана с последующим прокаливанием до U₃ O₈ . U^IV может быть определен титрованием в кислой среде ванадатом аммония, комплексоном II (ЭДТА) или III с индикатором арсеназо-I. U^VI определяют титрованием с комплексоном III с индикатором 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом. Для определения урана широко используют фотометрические методы с использованием арсеназо-I, арсеназо-III и 1-(2-пиридилазо)-резорцина. Для анализа на уран используют также люминесцентный метод.

Применение урана

Уран применяется в качестве ядерного горючего, U²³⁸ служит сырьем для получения ядерного горючего Pu²³⁹ . U²³⁵ и U²³³ являются делящимися материалами. Все другие области применения урана в настоящее время мало существенны.

Некоторые соединения урана

Галогениды. Уран образует большое число соединений с галогенами:

UF₃ UF₄ UF₅ UF₆

UCl₃ UCl₄ UCl₅ UCl₆

UBr₃ UBr₄ UBr₅

UI₃ UI₄

Стабильность галогенидов падает с возрастанием порядкового номера галогена и числа атомов галогена в соединении. Кроме того, известны оксигалогениды UO₂ Г₂ и UOГ₂ .

Трифторид UF₃ ????? ???? ??????? ??????????????? ???????????? ?????????, ????????? ??? ??????????????? ?????? ??? ??????????? ????? 1000 ??:

Трифторид изоморфен фторидам лантана и неодима. Он не растворяется в воде и разбавленных кислотах, медленно растворяется в концентрированных серной, азотной и хлорной кислотах, быстро – в смеси азотной и борной кислот, образуя UO₂ ²⁺ . В соляной кислоте идет медленное растворение с образованием U³⁺ .

Тетрафторид UF₄ является исходнымсоединением для получения металлического урана. Хороший метод получения UF₄ из перекиси урана осуществляется по схеме:

Холодные кислоты не растворяют тетрафторид, при нагревании с концентрированными серной, ортофосфорной и азотной кислотами он медленно растворяется.

Пентафторид UF₅ ?????????? ??? ?????????????? ????????????????? ????????? ?????- ? ???????????? ?????:

Следовательно, пентафторид урана при нагревании диспропорционирует. Его можно получить также при действии фтористого водорода на пентахлорид урана или по реакции между тетрафторидом урана и фтором в необходимых пропорциях при 150–250 °С.

Гексафторид урана UF₆ – легколетучее соединение, которое применяют для разделения изотопов урана в газовой фазе. Он не имеет жидкого состояния при атмосферном давлении и возгоняется при 56,5 °С. Давление его пара при комнатной температуре равно 120 мм рт. ст. Гексафторид урана получается действием фтора при температурах выше 220 °С на низшие фториды урана или фторирующих реагентов (AgF₂ , FeF₃ , BrF₃ , ClF₃ ) на уран и его двуокись.

Органические вещества под действием гексафторида урана обугливаются. Устойчивы к нему только полностью фторированные органические соединения.

Тригалогениды UCl₃ , UBr₃ и UI₃ образуются при действии свободных галогенов или галогенводородов на уран, но одновременно получаются и тетрагалогениды.

????????????? ?????, ????????? ?? ????????????????, ????? ???????? ????????? ???????????????? ?? ?????? ????? ??? ??????????:

Тригалогениды урана растворяются в воде и реагируют с ней с выделением водорода. В неполярных растворителях они нерастворимы.

Тетрагалогениды UCl₄ , UBr₄ и UI₄ . Тетрахлорид и тетрабромид получают действием на двуокись урана при 500 °С соответственно четыреххлористого и четырехбромистого углерода или хлора в присутствии графита. Тетраиодид урана получается при действии паров иода на уран при давлении иода 100–200 мм рт. ст.

Все тетрагалогениды (кроме UF₄ ) растворимы в воде, нерастворимы в неполярных растворителях.

Пентахлорид UCl₅ ?????????? ????????? ????? ?? ??????????? ??? 550 ??, ? ????? ????????????????? ???????? ?? ?????? ?????? ????? ??? ?????????? ? ??? ?????????:

Четыреххлористый углерод и сероуглерод растворяют пентахлорид урана. Спирты, эфиры, пиридин и ряд других органических соединений реагируют с пентахлоридом.

Гексахлорид UCl₆ . ??? ?????????? ???????????? ? ??????? ?????????? ???????????, ???? ????????????????????? ? ??? ???? ??????????? ???????????:

Все галогениды урана, кроме фторидов, гигроскопичны, подвергаются гидролизу. Наименее гигроскопичны соединения урана (III), более гигроскопичны тетрагалогениды и еще более подвержены гидролизу гексагалогениды.

Оксигалогениды . При действии свободных галогенов или галогенводородов на оксиды урана при определенных условиях нагревания образуются оксигалогениды урана. Они могут быть также получены окислением тетрагалогенидов кислородом при 150 °С. Оксииодид крайне неустойчив. Оксигалогениды U^VI хорошо растворимы в воде. Оксигалогениды U^IV образуются при взаимодействии UO₂ и тетрагалогенидов урана при высокой температуре, а также при гидролизе тетрагалогенидов урана. Оксигалогениды представляют собой растворимые в воде соединения.

?????? UH₃ .?????????? ??? ???????? ????? ???? ?? ???? ??? 250?? ??? ?????? ?????????????? ?????????:

Положение равновесия зависит от температуры. Гидрид урана активен и служит исходным материалом для получения ряда соединений урана. Гидрид урана пирофорен. Растворами окислителей окисляется до иона UO₂ ²⁺ . Гидрид урана растворим в соляной, азотной, горячей концентрированной серной, фосфорной и хлорной кислотах.

???????. ???? ???????? ??? ??????? ?????????????????? ??????? UC, UC₂ ? U₂ C₃ . ??? ???????????????? ?????????? ????????? ? ??????????? ?? ?????? ????????? ?????????? ??????? UC, UC₂ ??? U₂ C₃ :

Карбид урана UC₂ в измельченном состоянии пирофорен.

Комплексные соединения урана образуются с угольной, винной, лимонной, яблочной, молочной и другими органическими кислотами. В зависимости от концентрации адденда меняется соотношение комплексов различного состава. С ацетилацетонатом и другими дикетонами образуются растворимые в органических растворителях комплексы. Состав комплексных ионов может быть изображен формулой [U(CO₃ )_n (OH)_m ]^{4 - 2m - n} . В присутствии кислорода осуществляется переход в комплексный ион U^VI .

? ???????????? ?????? ??????????? ??????? ???????????????????? ??????-???? ? ????????????? ????????:

где n = 1, 2, 3, 4, 5 и x = 0, 1, 2,…

Соли уранила образуют комплексные соединения с тиомочевиной. С теноилтрифторацетоном образуется комплекс UO₂ (TTA)₂ ^. 2H₂ O. Получены также и другие комплексы урана.

II. ОКСИДЫ УРАНА. ИХ ХАРАКТЕРИСТИКА

Значение оксидов урана в его технологии