Реферат: Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда

хлорангидриды. Соответственно, в приведенной выше схеме реакции, где в

качестве связывающего HCl агента использовали третичный амин, истинным

ацилирующим агентом, по-видимому, оказывается ацилиевая соль. Поскольку

третичный амин основание более сильное, а нуклеофил слабый, то именно

его используют для связывания выделяющегося хлороводорода.

3.2 Синтез 3-метил-1-фенилтетрагидрохинолин-4-она

Недавно было показано [9], что замена оксихлорида фосфора на ангидрид

трифторметансульфоновой кислоты существенно повышает электрофильную

активность иминиевой соли. в качестве реагента нами был выбран

1-(метакрилоил)-(S)-2-метоксиметилпирролидин, который в классической

реакции Вильсмейера малоактивен из-за низкой электрофильности

соответствующей иминиевой соли.

Образование комплекса отражает приведенная ниже схема [25]:

С целью оценки реакционной способности комплекса метакрилоиламид -

ангидрид трифторметансульфоновой кислоты нами была предпринята попытка

ввести в реакцию вторичный амин - дифениламин.

Для этого к раствору комплекса приливали дифениламин в дихлорэтане и

реакционную смесь кипятили. Механизм реакции:

Образующуюся иминевую соль подвергают мягкому щелочному гидролизу:

Использование основания более сильного, чем гидрокарбонат калия, может

привести к енолизации кетона и его рацемизации:

Соединение очищали методом колоночной хроматографии. Чистое соединение -

жёлтого цвета, что может быть объяснено следующими резонансными

структурами:

6. Список литературы

1. Enders D., Klatt M. // Synthesis, 1996, p. 1403

2. Annunziata R., Cinquini M., Cozzi F., Giaroni P. // Tetrahedron:

Asymmetry,

1990, 1, p. 355