Реферат: Синтез твердых растворов и исследования низкотемпературных фазовых превращений
Научный руководитель : младший научный сотрудник Кнотько А.В.
Преподаватель: к.х.н., старший преподаватель Куприянова Г.Н.
Москва - 1997
Содержание.
1.Введение……………………………………………………………………………
2.Литературный обзор……………………………………………………………….
2.1. Фазовые соотношения в системе Bi2 O3 -CaO…………………………..
2.2. Методы синтеза керамических материалов…………………………….
2.2.1. Керамический метод……………………………………………
2.2.2. Методы химического осаждения………………………………
2.2.3. Золь-гель метод…………………………………………………
2.2.4. Распылительная сушка………………………………………….
2.2.5. Криохимический метод………………………………………
2.3. Фазовыепревращения втвердомсостоянии…………………………
3. Экспериментальная часть…………………………………………………………
3.1. Синтез твердых растворов Bi2 O3 -CaO…………………………………..
3.2. Эксперименты по низкотемпературному распаду твердых растворов..
3.3. Методы исследования…………………………………………………….
4. Обсуждение результатов……………………………………………………………
5. Выводы………………………………………………………………………………
6. Литература…………………………………………………………………………..
1.Введение.
Впоследнее время наблюдается усиленный интерес к исследованиям твердофазных процессов с применением ионных электролитов. Для этих исследований имеет большое значение создание твердых электролитов, работающих в широком температурном интервале. Известны твердые электролиты, работающие при высоких температурах (более 1000 К) (материалы на основе оксидов циркония ZrO2 , тория ThO2 и т.д.). В сравнительно низкой температурной области (около 700К) хорошо известны твердые электролиты на основе оксида висмута (Bi2 O3 ), легированного оксидами редкоземельных элементов (РЗЭ) и оксидами щелочно-земельных элементов (ЩЗЭ). Образующиеся твердые растворы имеют низкотемпературную границу стабильности, ниже которой термодинамически устойчивы соединения, не обладающие заметной ионной проводимостью. Поэтому для исследований низкотемпературных фазовых превращений наиболее удобно использовать твердые растворы на основе оксидов висмута, что и являлось главной задачей работы.
Данная работа выполнена в лаборатории неорганического материаловедения кафедры неорганической химии Химического факультета МГУ в рамках проекта РФФИ № 96-03-33097а.
2.Литературный обзор.
2.1. Фазовые соотношения в системе Bi2 O3 -CaO.
Фазовые равновесия в псевдобинарных системах Bi2 O3 -MO (M=Ca, Sr, Ba) изучались многими исследователями [1, 2, 3, 4]. Фазовая диаграмма системы Bi2 O3 -CaO приведена на рис.1. Такахаши и др.[2] также исследовали электрические характеристики втвердых растворах этой системы . Конфлант и др.[3] представили ее в виде четырех инконгруэнтно плавящихся соединений (Bi14 Ca5 O26 , Bi2 CaO4 , Bi10 Ca7 O22 и Bi6 Ca7 O16 ) и твердых растворов (два кубических и два ромбоэдрических). Также они обнаружили, что ромбоэдрический твердый раствор стабилизированного кальцием оксида висмута (Bi2 O3 ) был изоструктурен системе оксидов Bi2 O3 -CdO (ранее это было исследовано Силленом [5]). Такахаши и др. [2] нашли, что ромбоэдрическая фаза показывает высокую кислородную и ионную проводимость. При этом при понижении температуры ниже 690С кубический твердый раствор претерпевает эвтектоидный распад на моноклинный оксид висмута (растворимость кальция в котором пренебрежимо мала) и ромбоэдрический твердый раствор, который в свою очередь при температуре 725С переходит в ромбоэдрический раствор другой структуры. Выше 840С и до температуры плавления существует только кубический твердый раствор.
2.2. Методы синтеза керамических материалов.
2.2.1 Керамический метод.
В большинстве случаев для получения оксидных материалов активно используется так называемый “керамический метод”, заключающийся в тщательном механическом смешении оксидов и повторяющихся циклов “обжиг-помол” для полного обеспечения твердофазного взаимодействия. В ряде случаев вместо оксидов используется более легкодоступные карбонаты, нитраты или другие соли.
Рис. 1. Фазовая диаграмма системы CaO - 1/2 Bi2 O3 [4].
Этот метод достаточно традиционен при получении любых видов конструкционной и функциональной керамики, однако он обладает рядом существенных недостатков. Главный его недостаток - длительность термической обработки из-за достаточно крупной кристалличности и неоднородности смешения реагентов. При этом чаще всего имеет место неконтролируемый рост кристаллов и, как следствие, помимо химической еще и гранулометрическая неоднородность без того анизотропных зерен керамических материалов, приводящая к невоспроизводимости электрических и магнитных свойств.
Поэтому большое число исследованийв области технологии керамических материалов связано с разработкой и применением так называемых “химических методов” получения порошков. Химические методы позволяют повысить гомогенность продукта за счет смешения компонентов в растворе на молекулярном уровне и сохранения этого уровня (с большими или меньшими успехами) на последних стадиях. Получаемые порошки имеют достаточно высокую удельную поверхность и, как следствие, активны в процессах твердофазного взаимодействия.Ниже будут рассмотрены наиболее распространенные “химические методы” получения керамических образцов [6,7].
2.2.2. Методы химического осаждения.
--> ЧИТАТЬ ПОЛНОСТЬЮ <--