Реферат: Теория МОХ

1 X1 = 0; ®X³ -2X=0; X_3,2,1 =-2^1/2 ; 0; +2^1/2 ; ®

0 1 X®E_1,2,3 =+2^1/2 ×; ; -2^1/2 ×.

Нормировка МО аллила в МОХ: c_{i 1} ² + c_{i 2} ² + c_{i 3} ² =1.

Для хюккелевских МО вычисляется нормировочный множитель МО.

...из ненормированных коэффициентов (A_{i 1} , A_{i 2} , A_{i 3} ): N_i =(A_{i 1} ² +A_{i 2} ² +A_{i 3} ² )^-1/2 .

Классификация  -систем. Индексы электронной структуры.

Общие свойства электронного распределения в  -системе хюккелевского углеводорода

В углеводородах, образованных только из sp2-гибридных атомов C, все валентные углы между -связями равны 120o. Такие структуры не являются напряжёнными. Они называются альтернантными (по-русски буквально «чередующимися»). Монослой графита идеальный прообраз альтернантной -системы.

Признак альтернантности имеет топологическое происхождение. Он состоит в том, что любые два соседние атома C в -системе можно маркировать двумя разными символами (например, ...CoC+Co...). По завершении чередующейся маркировки все атомы разделяются на два сорта. В составе любой двухцентровой связи CoC+ оказываются атомы только разных сортов.

Это свойство не соблюдается у систем неальтернантных.

Числа заполнения МО (заселённости МО) равны gi=0,1,2.

Парциальные заселённости АО p в пределах МО i, равны

nip=cip2gi .

Заселённость отдельной АО p получаются суммированием по всем МО. (Индекс МО в качестве дискретной переменной при суммировании исчезает):

np=i gicip2.

Эта заселённость есть не что иное, как -электронный заряд, отрицательный по знаку, сформированный на атоме Cp.

У альтернантных углеводородов по методу МОХ все атомные -электронные заряды одинаковы и равны 1.

(На каждом атоме суммарная электронная заселённость осталась неизменной по сравнению с исходным валентным sp2-гибридным состоянием атома C превнёс в общую -систему).

У неальтернантых углеводородов атомные -электронные заряды неодинаковы.

Атомные заряды в методе МОХ у хюккелевских углеводородов образуются как разности Qp=1- np.

Парциальный порядок -связи CpCq определяется для двух пространственно соседних АО в пределах одной из занятых МО i и равен

ppq=gi cipciq,

Порядок -связи CpCq получаются суммированием парциальных порядков по всем МО. Он определяется для двух соседних АО и равен (Индекс МО в качестве дискретной переменной при суммировании исчезает):

ppq=i gicipciq,

В качестве эталонной системы, у которой максимально реализовано -связывание, принимают бирадикал триметиленметил ·C(CH2)3.

У третичного атома С сумма порядков трёх одинаковых -связей максимальна и равна 31/2. Поэтому в качестве индекса свободной валентности атома Cp в системе сопряжения принимают разность между этим значением и суммой порядков связей, образуемых данным атомом: Fp=31/2 -q ppq

Результаты вычислений целесообразно представить в единой таблице.

- МО

Корни

Энергия

gi

A11

A12

A13

« 1 2 3 4 5 » К-во Просмотров: 374 Бесплатно скачать Реферат: Теория МОХ >>> Скачать <<< Меню Поиск