Статья: Ненасыщенные углеводороды (алкадиены, алкины)

III + I ¾® II

ацетилен CH Cl CH—Cl винил хлорид

К последнему может присоединиться еще одна молекула галогеноводорода, причем реакция в этом случае протекает по правилу Марковникова: водород может присоединяется к углероду с большим числом водородных атомов, и в результате образуется дигалогенпроизводное предельного углеводорода, в котором оба атома галогена стоят при одном том же углеродом атоме:

CH2 H CH3

II + I ¾® I

винил хлорид CH—Cl Cl CH—Cl2 1.1-дихлорэтан

При реакциях с ацетиленовыми углеводородами, построенными по типу R—CºCH, галогеноводород присоединяется в соответствии с правилом Марковникова в обеих стадиях:

СH3—CºCH + HCl ¾® CH3—CCl=CH2 + HCl ¾® CH3—CCl2—CH3

пропин (метил- 2-хлорпропен 2,2-дихлорпропан

ацетилен)

Присоединение воды (реакция гидратации)

Эта реакция была открыта в 1881г. М.Г. Кучеровым. Под действием солей окисной ртути в сернокислом растворе по месту тройной связи присоединяется одна молекула воды:

CH H CH2

III + I ¾¾¾¾® II

ацетилен СН OH Hg2+ + H2SO4 CH—OH виниловый спирт

Образующееся соединение – виниловый спирт – относится к непредельным спиртам, в которых гидроксильная группа расположена при углероде с двойной связью. Такие соединения неустойчивы и в свободном виде не существуют, т.к. в момент образования в их молекулах происходит перегруппировка: водород гидроксильной группы перемещается к соседнему углеродному атому, этиленовая связь разрывается и возникает двойная связь между углеродом и кислородом (правило Эльтекова):

СH2 CH3

II ¾® I

виниловый спирт СН—ОН СН=О уксусный альдегид

Таким образом, в результате реакции образуется соединение с карбонильной группой >С=О. В частности, из ацетилена при гидратации получается уксусный альдегид.

Реакция гидратации ацетиленовых углеводородов (реакция Кучерова) имеет большое практическое значение, т.к. ведет к синтезу различных ценных продуктов. Например, уксусный альдегид, получаемый гидратацией ацетилена, путем окисления может быть переведен в уксусную кислот, а при восстановлении в этиловый спирт. При гидратации гомологов ацетилена, так как реакция протекает по правилу Марковникова, всегда образуются кетоны:

CH3—CºCH + H—OH ¾¾¾¾® CH3—C=CH2 ¾® CH3—C—CH3

Пропин (метил- Hg2+ + H2SO4 I II

ацетилен) OH O

непредельный спирт кетон (ацетон)

Присоединение СО

Присоединение СО (реакция В. Реппе). Идет в присутствии никелевых катализаторов (Х=ОН, ОС2Н5, NH2):

O

H їX