Статья: Сложные эфиры карбоновых кислот, их производные
Масла и некоторые животные жиры склонны к самовозгоранию при определенных условиях. Для оценки склонности масел к самовозгоранию необходимо знать количество ненасыщенных связей, что оценивают иодным числом. Чем больше иодное число, тем больше в масле непредельных соединений, а следовательно, оно будет более склонно к самовозгоранию. Практика показывает, что способны самовозгораться масла с иодным числом выше 50. Ниже приведены иодные числа масел и жиров. Масла: льняное (175-192); подсолнечное (122-142), конопляное (150-170), соевое (114-139), коровье (25-47), жиры: рыбий (165-185), тюлений (122-162), моржевый (168), дельфиновый (130-140).
Физические свойства и показатели пожарной опасности насыщенных карбоновых кислот
| Кислоты |
Плот- ность г/см3 | Температура, оС |
Температур- ные пределы воспламенения, оС | |||
| кипения | вспышки | самовоспламенения | нижний | верхний | ||
| Муравьиная (НСООН) | 1,220 | 100,7 |
60 | 504 | ||
| Уксусная (СН3СООН) | 1,049 | 118,1 | 38 | 454 | 35 | 76 |
| Пропионовая (СН3СН2СООН) | 0,998 | 141,1 | 54 | 402 | 45 | 83 |
| Масляная СН3(СН2)2СООН | 0,959 | 163,5 | 72 | 385 | 62 | 96 |
Физические свойства и показатели пожарной опасности ненасыщенных карбоновых кислот
| Кислоты | Плотность,г/см3 | Температура, оС | Иодное число | ||
| кипения | вспышки | самовоспламенения | |||
| Акриловая (С2Н3СООН) | 1,062 | 1,41 | 48 | 440 | |
| Олеиновая (С17Н33СООН) | 0,891 | 286 | 184 | 280 | 89,96 |
| Линолевая (С17Н31СООН) | 0,900 | 229 | - | - | 181,20 |
| Линоленовая (С17Н29СООН) | 0,910 | 230 | - | - | 273,80 |
Перекиси и гидроперекиси
Органическими перекисями называют производные перекиси водорода Н-О-О-Н, строение которых можно представить формулой R-O-O-R. Производные перекиси водорода образованные в результате замещения на углеводородный радикал только одного атома водорода, называются гидроперекисями, они имеют строение R-O-O-H. В диэтиловом эфире (CH3-CH2-O-CH2-CH3) образуется смесь перекисных соединений, среди них, например, перекись оксиэтила
СН3—СН—О—О—СН—СН3
I I
ОН ОН
Для разложения перекисей долго стоявших эфир перед перегонкой рекомендуется обработать раствором щелочи или какого-нибудь восстановителя (Na2SO3 – сульфит натрия).
Чтобы предотвратить образование перекисей, эфир надо хранить в хорошо закупоренных сосудах из темного стекла.
Перекисные соединения при нагревании могут разлагаться со взрывом.
Пероксикарбоновые кислоты и ацилпероксиды
Получают ацилированием пероксида водорода, либо окислением альдегидов: O O
R—C—X + HOOH ¾® R—C—O—OH + HX
пероксикарбоновая к-та
O O O O
R—C—X + HO—O—C—R ¾® R—C—O—O—C—R + НХ
ацил пероксида
O O (сухой) O
R—C—H ¾¾¾® R—C—O—OH
-10....-30 оC
O
Пероксиуксуснаякислота CH3—C—O—OH. Бесцветная жидкость, Ткип. 25 оС, хорошо растворима в воде и органических растворителях. При 100-110 оС разлагается со взрывом. Получается окислением ацетальдегида кислородом. Используется в качестве сильного окислителя.
О
Пероксибензойная кислота С6Н5—С—О—ОН (пербензойная кислота, реагент Н.Прилежаева). бесцветное кристаллическое вещество, Тпл.=41 оС, слабо растворимое в воде. Получают из бензоилпероксида:
O O