Статья: Сложные эфиры карбоновых кислот, их производные

Масла и некоторые животные жиры склонны к самовозгоранию при определенных условиях. Для оценки склонности масел к самовозгоранию необходимо знать количество ненасыщенных связей, что оценивают иодным числом. Чем больше иодное число, тем больше в масле непредельных соединений, а следовательно, оно будет более склонно к самовозгоранию. Практика показывает, что способны самовозгораться масла с иодным числом выше 50. Ниже приведены иодные числа масел и жиров. Масла: льняное (175-192); подсолнечное (122-142), конопляное (150-170), соевое (114-139), коровье (25-47), жиры: рыбий (165-185), тюлений (122-162), моржевый (168), дельфиновый (130-140).

Физические свойства и показатели пожарной опасности насыщенных карбоновых кислот

Кислоты	Плот- ность г/см3	Температура, оС			Температур- ные пределы воспламенения, оС
		кипения	вспышки	самовоспламенения	нижний	верхний
Муравьиная (НСООН)	1,220	100,7	60	504
Уксусная (СН3СООН)	1,049	118,1	38	454	35	76
Пропионовая (СН3СН2СООН)	0,998	141,1	54	402	45	83
Масляная СН3(СН2)2СООН	0,959	163,5	72	385	62	96

Физические свойства и показатели пожарной опасности ненасыщенных карбоновых кислот

Кислоты	Плотность,г/см3	Температура, оС			Иодное число
		кипения	вспышки	самовоспламенения
Акриловая (С2Н3СООН)	1,062	1,41	48	440
Олеиновая (С17Н33СООН)	0,891	286	184	280	89,96
Линолевая (С17Н31СООН)	0,900	229	-	-	181,20
Линоленовая (С17Н29СООН)	0,910	230	-	-	273,80

Перекиси и гидроперекиси

Органическими перекисями называют производные перекиси водорода Н-О-О-Н, строение которых можно представить формулой R-O-O-R. Производные перекиси водорода образованные в результате замещения на углеводородный радикал только одного атома водорода, называются гидроперекисями, они имеют строение R-O-O-H. В диэтиловом эфире (CH3-CH2-O-CH2-CH3) образуется смесь перекисных соединений, среди них, например, перекись оксиэтила

СН3—СН—О—О—СН—СН3

I I

ОН ОН

Для разложения перекисей долго стоявших эфир перед перегонкой рекомендуется обработать раствором щелочи или какого-нибудь восстановителя (Na2SO3 – сульфит натрия).

Чтобы предотвратить образование перекисей, эфир надо хранить в хорошо закупоренных сосудах из темного стекла.

Перекисные соединения при нагревании могут разлагаться со взрывом.

Пероксикарбоновые кислоты и ацилпероксиды

Получают ацилированием пероксида водорода, либо окислением альдегидов: O O

R—C—X + HOOH ¾® R—C—O—OH + HX

пероксикарбоновая к-та

O O O O

R—C—X + HO—O—C—R ¾® R—C—O—O—C—R + НХ

ацил пероксида

O O (сухой) O

R—C—H ¾¾¾® R—C—O—OH

-10....-30 оC

O

Пероксиуксуснаякислота CH3—C—O—OH. Бесцветная жидкость, Ткип. 25 оС, хорошо растворима в воде и органических растворителях. При 100-110 оС разлагается со взрывом. Получается окислением ацетальдегида кислородом. Используется в качестве сильного окислителя.

О

Пероксибензойная кислота С6Н5—С—О—ОН (пербензойная кислота, реагент Н.Прилежаева). бесцветное кристаллическое вещество, Тпл.=41 оС, слабо растворимое в воде. Получают из бензоилпероксида:

O O