Учебное пособие: Химические свойства альдегидов и кетонов. Присоединение азотных нуклеофилов

А. Реакции с аммиаком и аминами

Взаимодействие формальдегида с вторичными аминами напоминает его взаимодействие со спиртами:

(49)

бис(диэтиламино) метан

Альдегиды и кетоны реагируют с первичными аминами также как и с другими соединениями типа Х-NH2 с образованием иминов или оснований Шиффа.

(50)

бензилиденаминоэтан

Реакция проходит по следующему механизму:

(М 7)

????????????? ????????? ? ?????????????? ?????????? ??????? ????? ???????? ?????????, ?????????? ??????????? ?????:

(51)

бензальанилин

Алифатические альдимины далее тримеризуются:

(52)

1,3,5-триметилгексагидротриазин

При взаимодействии альдегидов (кроме формальдегида) с аммиаком сначала образуются a-аминоспирты, легко отщепляющие воду и превращающиеся в альдимины:

RCH=O + NH3 ® RCH(OH) NH2 ® RCH=NH + Н2О

a-аминоспирты альдимины

Например, при пропускании сухого NH3 в эфирный раствор ацетальдегида выпадают белые кристаллы ацетальдегидоаммиака, который быстро дегидратируется и превращается в этилиденимин, тримеризующийся в 2,4,6-триметилгексагидро-1,3,5-триазин:

CH3CH=O + NH3 ® CH3CH(OH) NH2 ®CH3CH=NH + Н2О (53)

ацетальдегид ацетальдегидаммиак этилиденимин

(54)

2,4,6-триметилгексагидро-1,3,5-триазин

Формальдегид реагирует с аммиаком, образуя гексаметилентетрамин или уротропин:

(55)

1,3,5,7-тетраазаадамантан

(гексаметилентетрамин, уротропин)

Механизм превращения смеси формальдегида с аммиаком в гексаметилентетрамин довольно сложен, но если учитывать лишь относительно стабильные промежуточные продукты, то схема превращения смеси формальдегида с аммиаком в уротропин сводится к трем стадиям:

А Б

--> ЧИТАТЬ ПОЛНОСТЬЮ <--