Курсовая работа: Аналитическая химия
При Н > 100 максимум функции (bt) определяется как
[-(bt)max] = 0.298 ± 0.002 (25)
При /max > 0.1 выполняется условие
(bt)2 - (bt)1 = ln ( H2 / H1) (26)
Левая полуширина пика составляет 0.040n, В.
В работах Брайниной [ 3, 4, 12 - 14 ] была решена задача растворения металла с электрода при следующих допущениях [15]:
1. Раствор содержит избыток фонового электролита, миграцией ионов можно пренебречь.
2. Подвод ионов металла к поверхности плоского электрода в катодной стадии и отвод в анодной осуществляется путем полубесконечной конвективной или естественной диффузии.
3. Поток ионов металла вблизи поверхности электрода зависит от скорости электродной реакции.
Также было принято предположение о существовании двух энергетических состояний металла на электроде. Первое энергетическое состояние - микрофаза - характерно для малых количеств осадка на электроде. В этом случае его активность а, определяемую общим соотношением
при малых Q можно представить как
т.е. активность осадка прямо пропорциональна его количеству на электроде.
Во втором энергетическом состоянии - макрофаза - активность перестает зависеть от Q и равна активности объемной фазы, т.е.
а = а=d/M.
Уравнения (1), (2) были решены со следующими граничными условиями:
В каждый момент времени t активность определяется уравнением:
Выражение для потенциала электрода выглядит так:
- толщина диффузионного слоя, которая для вращающегося дискового электрода равна [5]
Решение этого уравнения дает зависимость тока электрохимического растворения металла от времени или потенциала
Экспериментальная часть
Аппаратура, реактивы
Использовалась трёхэлектродная ячейка Н-образной формы: индикаторный электрод - цилиндрический углеситалловый (площадь поверхности 0.126 см2 ), может вращаться со скоростью 2000 об/мин, электрод сравнения - платиновая фольга, площадь поверхности 0,3 см2 , вспомогательный электрод - платиновая проволока, диаметр 0.3 мм, длина 0,5 см.
Концентрация ионов Ag+ во всех опытах составляла 1,8*10-6 M, фоновым электролитом являлся 1M раствор KNO3 , подкисленный азотной кислотой до pH=2. В ячейку вводили 5 мл фона.