Курсовая работа: Аналитическая химия

Из приведенных данных видно, что наиболее близко эксперименту по потенциалам соответствуют модели 4, 3.8, 2.4 (табл. 1). По высотам наиболее близки к экспериментальным данным модели 1, 4 (табл. 1). Исходя из полуширин пиков и уравнений касательных в точках, определяющих полуширину, форму экспериментальной кривой лучше описывают модели 3.8, 4 (табл. 2, 3). Из всего вышесказанного следует, что наиболее точно эксперимент описывают модели 1, 2.4, 3.8, 4, представленные на рис. 6-8. Соответствующие параметры пиков представлены в табл. 4.

Рис. 6. Теоретические вольтамперные кривые моделей: 1(1), 2.4(2), 3.8(3), 4(4), и экспериментальная кривая(5).

Рис. 7. Теоретические вольтамперные кривые моделей: 1(1), 2.4(2), 3.8(3), 4(4), и экспериментальная кривая(5), максимумы совмещены.

Рис. 8. Нормированные теоретические вольтамперные кривые моделей: 1(1), 2.4(2), 3.8(3), 4(4) и экспериментальная кривая(5).

Таблица 4

Некоторые параметры пиков, иллюстрирующие их соответствие экспериментальным данным.
Модель	3.8	4	эксп.		1
Высота пика, мкА	0.584	1.150	1.611		1.792
Левая полуширина пика, s- , bt	1.37	0.984	1.01		0.639
Правая полуширина пика, s+ , bt	1.59	1.461	1.49		1.240
Отношение левой/правой полуширин	0.862	0.673	0.677		0.515

Таким образом, на основании проведенного сравнительного анализа можно сделать предположение, что процесс разряда-ионизации Ag на углеситалловом электроде близок к обратимому. Рассмотренные теоретические зависимости показали, что нельзя однозначно описать эксперимент ни моделью монослойного покрытия, ни моделью объёмного осадка, поэтому можно предположить, что на поверхности электрода одновременно присутствуют две фазы: адсорбированный монослой и объёмные зародыши металла.

Выводы

1. Проведен сравнительный анализ моделей Делахея-Берзинса, Никольсона-Шейна, М. Никольсон и Брайниной, описывающих обратимое электрохимическое растворение металла с поверхности твёрдого электрода.

2. Получены экспериментальные анодные инверсионные вольтамперные кривые растворения серебра и проведено их сравнение с существующими теоретическими моделями.

3. Высказано предположение, что процесс разряда-ионизации серебра, протекающий на углеситалловом электроде, существенно не отличается от обратимого.

Список литературы

1. Matsuda H., Ayabe Y. // Z. Elektrochem. 1955. B.59. №2. P.494.

2. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Электрохимия. М.: Химия. 1987. 265 с.

3. Брайнина Х. З., Ярунина Г. В. // Электрохимия. 1966. Т.2. №7. С.781.

4. Брайнина Х. З. // Электрохимия. 1966. Т.2. №8. С.901.

5. Галюс З. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир. 1974. 552с.

6. Гохштейн Я. П. // Докл. АН СССР. 1959. Т.126. ¹3. С. 598.

7. Nicholson R. S., Shain I. // Anal. Chem. 1964. V.36. ¹3. P.706.

8. Reinmuth W.H. // Anal. Chem. 1962. V.34. №7. P.1446.

9. Делахей П. Новые приборы и методы в электрохимии. М.: Инлитиздат. 1957. 510 с.

10. Ильин В. А., Садовничий В. А., Сендов Бл. Х. Математический Анализ, Т. 1. М.: Изд-во Моск. Ун-та. 1985. 662 с.

11. Nicholson M. M. // J. Am. Chem. Soc. 1957. V.79. №1. P.7.

12. Брайнина Х. З., Кива Н. К., Белявская В. Б. // Электрохимия. 1965. Т.1. №3. С.311.

13. Брайнина Х. З. // Электрохимия. 1966. Т.2. №9. С. 1006.

14. Брайнина Х. З. Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз. М.: Химия. 1972. 192 с.

15. Брайнина Х. З., Нейман Е. Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. М.: Химия. 1982. 264 с.