Курсовая работа: Обозначение констант равновесия межлигандного обмена хелатных комплексов экстрационно-фотометрическим методом

5,7

6,8

8,1

2,0

3,7

3,7

4,3

6,0

2,2

2.7

5,7

6,2

7,8

3,0

3,8

7,5

7,0

6,2

5,5

5,4

10,5

10,8

–

–

11,9

Для объяснения природы хелатного эффекта величину выражают через стандартные свободные энергии комплексообразования в соответствии с формулой:

.

Таким образом, величина может быть положительна в случае, если: 1) (энтальпийный хелатный эффект); 2) (энтропийный хелатный эффект). На практике хелатный эффект обычно имеет как энтальпийную, так и энтропийную составляющие. Также необходимо иметь в виду, что образование связей между полидентатным лигандом и ионом металла почти всегда влечет за собой искажение углов связей в молекуле лиганда, т. е. сопряжено с дополнительными энергетическими затратами (особенно для лигандов жесткой структуры). Этот эффект, наоборот, препятствует образованию хелатного комплекса. Однако в случае пяти- и шестичленных циклов искажения структуры лигандов обычно минимальны. Таким образом, пяти- и шестичленный размер циклов является наиболее благоприятным и с точки зрения энтропийной, и энтальпийной составляющей комплексообразования [4].

1.2.3 Влияние центрального атома