Курсовая работа: Полимерные композиты на основе диальдегилцеллюлозы и полигуанилинметакрилата
- исследовать биоцидные свойства синтезированного нанокомпозита
Методы исследований. Для достижения поставленных задач мы использовали работы отечественных и зарубежных ученых. С целью получения достоверных и обоснованных данных нами использовались современные методы исследований, такие, как элементный анализ, ИК-спектроскопия, рент-геноструктурный анализ и др.
Научная новизна. Синтез мономеров и нанокомпозитов, содержащих гуанидиновые группы, обладающих биоцидными свойствами, является перспективным и новым направлением в полимерной химии и медицине.
Дипломная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка цитируемой литературы.
Во введении определен объект исследований, сформулированы цель работы и основные задачи исследования.
В литературном обзоре приведен аналитический обзор литературы как отечественной, так и зарубежной, охватывающий вопросы синтеза биологически активных полимеров, строения и окисления целлюлозы, синтеза целлюлозных материалов, содержащих антимикробные вещества, способов получения и областей применения антимикробных целлюлозных волокнистых материалов
В экспериментальной части представлены методики окисления целлюлозы, синтеза мономера - гуанидинметакрилата, получения продукта взаимодействия диальдегидцеллюлозы с гуанидинметакрилатом , тчъдаа тазьуэджйъ тшшизят та методы ^следования свойств полученных веществ .
В обсуждении результатов приведены результаты проведенных исследований, подведены итоги проделанной работы.
Объем и структура работы. Квалификационная работа изложена на 60 страницах, содержит 5 таблиц, 6 рисунков, библиографических ссылок.
Автор считает своим долгом выразить благодарность профессору кафедры органической химии Мусаеву Юрию Исрафиловичу, доценту кафедры высокомолекулярных соединений Хашировой Светлане Юрьевне, сотрудникам спектральной лаборатории кафедры неорганической и физической химии за помощь в выполнении квалификационной работы.
1. Литературный обзор
1.1 Биоцидные свойства гуанидинсодержащих соединений
Хорошо известно, что соединения, содержащие в своем составе гуано-диновую группу, обладают широким спектром бактерицидного действия и используются в качестве лечебных препаратов и фунгицидов, поэтому присутствие в элементарном звене полимеров гуанидиновой группы должно придавать им высокую биоцидную активность. Следует отметить, что существующие в настоящее время гуанидинсодержащие полимеры получены методом поликонденсации и имеют незначительные молекулярные массы (ММ).
Получение гуанидинсодержащих полимеров методом радикальной полимеризации позволит снизить энергетические затраты, упростить методику синтеза и получать полимеры с широким набором молекулярной массы и физико-химических свойств. Поэтому изучение возможности получения новых гуанидинсодержащих полиэлектролитов методом радикальной полимеризации весьма актуально [1 - 5].
Поскольку гуанидиновые производные значительно эффективнее четвертичных аммониевых соединений, а также не инактивируются белками и биоразлагаемы, они находят широкое применение в качестве физиологически активных веществ: лекарств, антисептиков, пестицидов [6, 7].
Гуанидиновые соединения широко распространены в природе. К ним относятся: аминокислота аргинин, фолиевая кислота, многочисленные белки и нуклеиновые кислоты. Гуанидиновая группировка служит началом многих лекарственных веществ (сульгин, исмелин, фарингосепт) и антибиотиков (стрептомицин, бластицидин, мильдомицин). Производные гуанидина, например, алматины и хордатины [8] представлены и среди специфических веществ, с помощью которых растения защищаются от атаки микроорганизмов.
Первые данные о биоцидных свойствах гуанидиновых производных и полимеров на их основе были опубликованы в патентной литературе [9-14].
В указанных патентах описывается применение подобных соединений в качестве инсектицидов и отмечается, что соответствующие соединения особенно активны против грибковых заболеваний на фруктовых деревьях. В патенте [14] описаны специфические гуанидированные полиамины для применения против патогенных микроорганизмов.
К наиболее сильным из известных гуанидиновых антисептиков относятся «хлоргексидин» (1,6-бис-4,4-хлорфеноксибигуанидогексин) [7], низкомолекулярный полигексаметиленбигуанидин - «вантоцил» [15, 16] и «космо-цил» [17].
Так, например, хлоргексидин используется в качестве дезинфицирующего средства в виде солей (гидрохлорида, ацетата, глюконата) и широко рекомендуется за рубежом в виде растворов, мазей, присыпок как эффективное дезинфицирующее средство в хирургии для борьбы с внутрибольничными инфекциями, лечения кожных заболеваний и бытовых целей. Однако, следует отметить, что хлоргексидин, вантоцил и космоцил получают по сложной 4-х стадийной технологической схеме, кроме того при их синтезе исходным сырьем служит хлорциан, поэтому технологический процесс дорог и опасен.
В нашей стране был разработан процесс производства полимерного гуанидинового антисептика - полигексаметиленгуанидингидрохлорида (ПГМГ) («метацид», «полисепт») [18, 10], исходя из гексаметилендиамина и гидрохлорида гуанидина:
В дальнейшем было предложено объединить в одном процессе синтез гуанидингидрохлорида и получение из него ПГМГ [20].
Так как три аминогруппы гуанидингидрохлорида имеют различную реакционную способность, то молекулярную массу и структуру «полисепта» удается регулировать, изменяя условия реакции и содержание гексаметилендиамина в исходной смеси [21]. Так, при сравнительно низких температурах для процесса поликонденсации (120-130°С) в реакцию с гексаметилендиами-ном вступают преимущественно две аминогруппы гуанидингидрохлорида, образуя хорошо растворимый линейный олигомер с ММ=1,7-12,5х10 . При увеличении количества гексаметилендиамина в реакционной смеси сверх одного моля на 1 моль гуанидингидрохлорида и повышении температуры до 180-20О°С в реакцию может вступать третья аминогруппа и образуется разветвленный полимер, который имеет ММ 20-43x103 .
Различные соли ПГМГ (фосфат, глюконат, дегидроцет, сорбат, фторид, сульфат, нитрат, силикат, ацетат, стеарат, олеат, фумарат, сукцинат, адипи-нат, себацинат) были получены при действии различных кислот или их солей на основание или карбонат ПГМГ [22]. Среди указанных полимерных солей наибольшее практическое значение помимо «полисепта» имеют фосфат «фо-гуцид» и глюконат. По сравнению с «полисептом», фогуцид менее токсичен и коррозионноактивен.
Поликонденсационные полимеры: «полисепт» и «фогуцид» рекомендованы Минздравом в качестве дезинфицирующего средства в лечебных учреждениях и роддомах [23], а также в ветеринарии [24].
По данным, указанным в работе [25], растворы «полисепта» в концентрации 0,1-0,05% вызывают гибель грамположительных и грамотрицатель-ных микроорганизмов: коринебактерий дифтерии (с. Duphtheretiae), золотистого стафилококка (St.aureus), а также St.aibus и St. faekalis, брюшнотифозной палочки (S.typhi), шигелл Зонне и Флекснера (ShigellaSonnae, Flexneri), кишечной палочки (E.Coli), сальмонелл Бреслау и Гертнера (Salmonellath.murum), вульгарного протея (ProteusVulgarus), синегнойной палочки (Ps.aeruginosa) в течение 5-25 минут.
Перспективным является применение гуанидин содержащих полимеров для лечения заболеваний вирусной этиологии. Разработанные и применяемые в настоящее время противовирусные препараты проявляют свое защитное действие путем инактивации вирусов во внешней среде, предохранения восприимчивых тканей и клеток от адсорбции на них вирусных частиц, предупреждения миграции нового поколения вирусных частиц из инфицированных клеток и нарушения синтеза вирусов в восприимчивых клетках. Интерес к применению синтетических полимеров для вирусологических целей возник после того, как была установлена возможность ингибировании действия ферментов, размножения бактерий и развития опухолей под влиянием некоторых биологических и синтетических полимеров. По данным института Вирусологии им. Д.И. Ивановского АМН, защитным противовирусным эффектом обладают полимеры, содержащие гуанидиновую группировку, в частности, «полисепт» и «фогуцид». В результате проведенных исследований было установлено, что эти вещества обладают сильным вирулицидным действием по отношению к вирусам герпеса простого, вируса СПИДА, вируса гепатита А, вируса тропической лихорадки: при 15-20 мин экспозиции 2% раствора препарата с вирусосодержащими жидкостями (при комнатной температуре) инфекционный титр вирусов снижается в 1000 и более раз.
Механизм защитного противовирусного действия синтетических полимеров, возможно, связан с блокадой ими поверхностных рецепторов клеток [26].